Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.30
no.3
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pp.323-330
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2008
The study presents the results of 1,4-dioxane degradation using zero valent (Fe$^0$) or Fe$^{2+}$ ions with and without UV. During the reaction, the change of [Fe$^{2+}$] and [Fe$^{2+}$]/[Fe(t)], the concentration ratio of ferrous ion to total iron ion in solution was measured. Less than 10% degradation of 1,4-dioxane was observed by UV-only, Fe$^0$-only, and Fe$^{2+}$-only conditions, and also the changes of [Fe$^{2+}$] and [Fe$^{2+}$]/[Fe(t)] were minimal in each reaction. However, the oxidation of Fe$^0$ was enhanced with the irradiation of UV by approximately 25% and the improvement of 1,4-dioxane degradation was observed. Fenton reaction ($Fe^{2+}+H_2O_2$) showed higher degradation efficiency of 1,4-dioxane until 90 min, which of the degradation was stopped after that time. In the reaction of Fe$^{2+}$ and UV, the ratio of [Fe$^{2+}$]/[Fe(t)] decreased then slowly increased after a certain time indicating the reduction of Fe3+ to Fe$^{2+}$. In case of Fe$^0$ in the presence of UV, the first-order rate constant was found to be 1.84$\times$10$^{-3}$ min$^{-1}$ until 90 min, and then changed to 9.33$\times$10$^{-3}$ min$^{-1}$ when the oxidation of Fe$^{2+}$ mainly occurred. In this case [Fe$^{2+}$]/[Fe(t)] kept decreasing for the reaction. However, the addition of perchlortae (ClO$_4^-$) in the reaction of Fe$^0$ and UV induced the continuous increase of [Fe$^{2+}$]/[Fe(t)] ratio. The results mean the primary degradation factor of 1,4-dioxane is the oxidation by the radicals generated from the redox reaction between Fe$^{2+}$ and Fe$^{3+}$. Also, both UV and ClO$_4^-$ played the role inducing the reduction of Fe$^{3+}$, which is important to degrade 1,4-dioxane by enhancing the generation of radicals.
The following results were obtained in the reductive degradation of hexachloroethane (HCA), and surface characteristics by using iron sulfide ($FeS,\;FeS_{2}$) mediators. HCA was degraded to pentachloroethane (PCA), tetrachloroethylene(PCE), trichloroethylene(TCE) and cis-l,2-dichloroethylene (cis-1,2-DCE) by complicated pathways such as hydrogenolysis, dehaloelimination and dehydrohalogenation. FeS had more rapid degradation rates of organic solvent than $FeS_{2}$. In liquidsolid reaction, the reaction rates of organic solvents were investigated to explain surface characteristics of FeS and $FeS_{2}$.. To determine surface characteristics of FeS and $FeS_{2}$, the specific surface area and surface potential of each mineral was determined and the hydrophilic site ($N_{s}$) was calculated. The specific surface area ($107.0470m^{2}/g\;and\;92.6374m^{2}/g$) and the $pH_{ZPC}$ of minerals ($FeS\;PH_{ZPC}=7.42,\;FeS_{2},\;PH_{ZPC}=7.80$) were measured. The results showed that the Ns of FeS and $FeS_{2}$ were $0.053\;site/mm^{2}\;and\;0.205\;site/mm^{2}$, respectively. $FeS_{2}$ had more hydrophilic surface than FeS. In other words, FeS have more hydrophobic surface site than $FeS_{2}$.
Reaction of the Fe(II) complex of a fully saturated tetradentate macrocyclic ligand [Fe([14]aneN$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$, where [14]ane$N_4$ represents 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane, with $O_2$ has been investigated in acetonitrile solutions. [Fe([14]aneN$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$ reacts with oxygen to yield low spin Fe(III) species, [Fe([14]aneN$_4)(CH_3CN)_2]^{3+}$, which undergoes metal ion assisted oxidative dehydrogenation of the macrocyclic ligand to produce low spin Fe(II) complex, [Fe([14]tetraeneN$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$. The macrocyclic ligand in [Fe([14]tetraeneN$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$ is highly unsaturated and its double bonds are conjugated. [Fe([14]dieneN$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$ and [Fe([14]dieneN$_4)(CH_3CN)_2]^{3+}$ are isolated as the intermediates of the reaction. The Fe(II) complexes involved in this oxidative dehydrogenation reaction react with carbon monoxide to give respective carbon monoxide derivatives, [FeL$(CH_3CN)(CO)]^{2+}$ (where L = macrocyclic ligand). The values of $v_{CO}$ of [FeL$(CH_3CN)(CO)]^{2+}$, and the electrochemical oxidation potentials of Fe(II) ${\to}$ Fe(III) and the qualitative stability toward air-oxidation for [FeL(CH$_3CN_2)^{2+}$ increase as the degree of unsaturation of the macrocyclic ligands increase.
In order to investigate electronic and magnetic properties of $Fe_{16}N_{2}$ ferromagnet, we have performed electronic structure calculations employing the self-consistent local density functional LMTO(linearized muffin tin orbital) band method. We have obtained the ground state parameters, such as band structures, density of states, Stoner parameters, and magnetic moments. Based on these results, we have investigated microscopically the magnetic structure and the enhancement of Fe magnetic moments in this compound. Magnetic moments of 3 types of Fe(Fe I, Fe II and Fe III) in $Fe_{16}N_{2}$ are 2.13, 2.50, and $2.85\;{\mu}_{B}$, respectively. Large enhancement of Fe magnetic moment is observed in Fe II and Fe III, which are located rather far from N. This implies that local environment is very important in determining the Fe magnetic moments in this compound. Our value of average magnetic moment per Fe atom. $2.50\;{\mu}_{B}$, is a bit smaller than the reported estimate, $-3.0\;{\mu}_{B}$, from the experiment.
The effects of$ Fe_2O_3$ aggregation on the sintering of Ba-ferrite (BaFe$_{12}O_{19}$) were studied. $BaCO_3-Fe_2O_3$ mixtures were prepared by partial precipitation mixing and ball-mill mixing method using two different $Fe_2O_3 $powders. Techniques employed were TG, XRD and SEM. X-ray diffraction analysis showed that the over all reaction basically consists of the two consecutive reaction; $BaCO_3 + 6Fe_2O_3\;{\longrightarrow}\;BaFe_2O_3 + 5Fe_2O_3 + CO_2{\uparrow}\;BaFe_2O_4 + 5Fe_2O_3 \;{\longrightarrow}\;BaFe_{12}O_{19}$ It is also shown that the aggregation state of $Fe_2O_3$ raw materials, as well as the mixing method, has a remarkable effect on solid state reaction between $BaCO_3\;and\;Fe_2O_3$.
$Fe_xTi_{l-x}O_2$ films (x=0.07 and 0.16) were grown by oxygen-plasma-assisted molecular beam epitaxy on rutile $TiO_2$(110). The same growth conditions were applied for both films in order to determine surface characteristics of grown films as a function of Fe composition. The films were characterized by several surface analysis techniques. The oxidation states of Ti and Fe in $Fe_xTi_{l-x}O_2$ films were found to be +4 and a mixture of +2 and +3, respectively. More $Fe^{3+}$ species exist in higher Fe doped film of $Fe_{0.16}Ti_{0.84}O_2$. The morphology of $Fe_{0.07}Ti_{0.93}O_2$ film shows tall rectangular and cylinderical islands growth on flat substrate-like surface. On the other hand, $Fe_{0.16}Ti_{0.84}O_2$ film consists of round shaped small islands showing somewhat rougher surface compared to the surface of $Fe_{0.16}Ti_{0.84}O_2$ film.
Laves phases of $NdFe_2$, $Nd{(Fe_{0.5})}_2$, $SmCo_2$ and $Sm{(Fe_{0.5}Co_{0.5})}_2$ stoichiometry were prepared using a rapid solidification technology. Low temperature magnetic properties show ferromagnetic behaviors for the $Nd{(Fe_{0.5}Co_{0.5})}_2$, $SmCo_2$ and $Sm{(Fe_{0.5}Co_{0.5})}_2$Nd(Feo,Coo,) Laves compounds while a sort of spin reorientation has been suggested for the supposed composition of $NdFe_2$ alloy. This rapidly solidified $NdFe_2$ alloy is believed to consist of metastable rhombohedral $NdFe_7$ phase plus fine particles of Nd-rich phase. Some evidence of phase transition from the mixture of unstable $NdFe_7$ compound plus Nd-rich to $Nd_2Fe_{17}$ plus Fe-Nd-O phase was obtained after annealing the $NdFe_2$, alloy. The pseudo-binary Laves compound, $Sm{(Fe_{0.5}Co_{0.5})}_2$ exhibits a high coercivityof 4 kOe at room temperature with Curie temperature of $400^{\circ}C$ while the $Nd{(Fe_{0.5}Co_{0.5})}_2$ compound shows a magnetic moment of $2.8\;{\mu}_B/f.u.$.
Cross-shape structures of spin tunneling junctions were fabricated using DC magnetron sputtering and metal masks. The film structures were $substrate/Ta/NiFe/FeMn/NiFe/CoFe/Al_2O_3/CoFe/NiFe$ and $substrate/Ta/NiFe/CoFe/ Al_2O_3/CoFe/NiFe/FeMn/NiFe$. Fabrication conditions of insulating layer ($Al_2O_3$) and thickness and sputtering power of each film layer were varied, and maximum magnetoresistance ratio of 24.3 % was obtained. Magnetic characteristic variations in the above mentioned two structures and two types of substrates (Corning glass 7059 and Si(111)) were compared. Annealing of the junctions was performed to find out magnetic characteristic variations expected from the device fabrication. Magneoresistance Ratio were observed to maintain as-deposited value up to 150 $^{\circ}C$ annealing and then to drop rapidly after 180 $^{\circ}C$ annealing.
Effect of metallic salts added to the ${\alpha}-Fe_2O_3-HCl\;or\;{\alpha}-Fe_2O_3-H_2SO_4$ reaction systems were investigated by colorimetric and gravimetric determinations. While reductive salts exhibited remarkably enhanced reaction rate, non-reductive salts showed inhibitive results. We supposed that the improvement of dissolution rate of ${\alpha}-Fe_2O_3$ by the addition of $FeCl_2$, a reductive salt, to the ${\alpha}-Fe_2O_3-HCl$ system can be attributed to the formation of chloro-bridge between $Fe^{3+}\;and\; Fe^{2+}$, and therefore some partial electronic charge transfer from $Fe^{2+}\;to\;Fe^{3+}$ on the surface of ${\alpha}-Fe_2O_3$ will be easily achieved through the bridged bond. The transferred charge to the surface will reduce the positive charge of initial $Fe^{3+}$, and also result to reduce the lattice energy of that site. Assuming tothat there is a linear relationship between the lattice energy change and the change of activation energy of the reaction system, the transferred partial electronic charge to $Fe^{3+}$ of ${\alpha}-Fe_2O_3$ surface was calculated to be ca. 0.36e.
Iron-loaded activated carbon fibers (Fe-ACF) supported titanium dioxide ($TiO_2$) photocatalyst (Fe-ACF/$TiO_2$) was synthesized using a sol-gel method. Three different types of Fe-ACF/$TiO_2$ were obtained by treatment with different precursor of Fe, and characterized using BET, SEM, XRD and EDX analysis. The photocatalytic activity of Fe-ACF/$TiO_2$ was investigated by the degradation of Rhodamine B (Rh.B) solution under UV irradiation. From the experimental results, it was revealed that Fe-ACF/$TiO_2$ composites show considerable photocatalytic ability for the removal of Rh.B by comparing non-treated ACF/$TiO_2$ composites. And photo-Fenton reaction with Fe element was incoordinately influenced due to different precursor of Fe. It clearly indicates that Fe-ACF/$TiO_2$ composites prepared using $FeCl_3$ provided the highest photo-Fenton activity, then, which was affected by pH changes on the degradation of Rh.B.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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