Mechanical alloying (MA) of Ti-25.0~37.5at%Si powders was carried out in a high-energy ball mill, and in situ thermal analysis was also made during MA. In order to classify the synthesis behavior of the powders with respect to at%Si, the synthesis behavior during MA was investigated by in situ thermal analysis and X-ray diffraction (XRD). In situ thermal analysis curves and XRD patterns of Ti-25.0~26.1at%Si powders showed that there were no peaks during MA, indicating $Ti_{5}$$Si_3$ was synthesised by a slow reaction of solid state diffusion. Those of Ti-27.1~37.5at%Si powders, however, showed that there were exothermic peaks during MA, indicating $_Ti{5}$$Si_3$ and$ Ti_3$Si phase formation by a rapid exothermic reaction of self-propagating high-temperature synthesis (SHS). For Ti-27.1~37.5at%Si powders, the critical milling times for SHS decreased from 38.1 to 18.5 min and the temperature rise, ΔT (= peak temperature - onset temperature) increased form $19.5^{\circ}C$ to $26.7^{\circ}C$ as at%Si increased. The critical composition of Si for SHS reaction was found to be 27.1at% and the critical value of the negative heat of formation of Ti-27.1at%Si to be -1.32 kJ/g.
Byun Chang Sop;Lee Sang Ho;Lee Wonhee;Hyun Chang Yong;Kim Dong Kwan
Korean Journal of Materials Research
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v.14
no.5
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pp.310-314
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2004
Mechanical alloying (MA) of Ti-50.0~66.7at%Si powders was carried out in a high-energy ball mill, and in situ thermal analysis was also made during MA. In order to classify the synthesis behavior of the powders with respect to at%Si, the synthesis behavior during MA was investigated by in situ thermal analysis and X-ray diffraction (XRD). In situ thermal analysis curves and XRD patterns of Ti-50.0~59.6at%Si powders showed that there were exothermic peaks during MA, indicating TiSi, $TiS_2$, and $Ti_{5}$$Si_4$ phase formation by a rapid exothermic reaction of self-propagating high-temperature synthesis (SHS). Those of Ti-59.8~66.7 at%Si powders, however, showed that there were no peaks during MA, indicating any Ti silicide was not synthesised until MA 240 min. For Ti-50.0~59.6at%Si powders, the critical milling times for SHS increased from 34.5 min to 89.5 min and the temperature rise, $\Delta$T (=peak temperature-onset temperature) decreased form $26.2^{\circ}C$ to $17.1^{\circ}C$ as at%Si increased. The critical composition of Si for SHS reaction was found to be 59.6at% and the critical value of the negative heat of formation of Ti-59.6at%Si to be -1.48 kJ/g.
In this paper, numerical investigation has been carried out to study performance of methane autothermal reformer and dynamic behavior for light-off under various operating conditions. In order to simulate the given problems, numerical methods are incorporated using finite-volume method. In addition, porous medium approach is accepted because the catalytic phenomena occur in porous media. Also, start-up issue is significant in autothermal reformer although the reaction is marginally exothermic. Thus, in this study transient behavior has been also investigated to find out optimal operating conditions for start-up.
Most of the chemical reactions performed in the chemical industry are exothermic, meaning that thermal energy is released during the reaction. It is also important to understand the thermal hazards such as thermal stabilities and runaway reactions, which are governed by thermodynamics and reaction kinetics of the mixed materials. The paper was described the evaluation of thermal behavior caused by an exothermic batch process in manufacture of the vinyl acetate resin. The aim of the study was to evaluate the thermal stabilities of raw materials with operating conditions such as a reaction inhibitor, heating rate, reaction atmosphere and the mount of methanol charged in the vinyl acetate polymerization process. The experiments were performed in the differential scanning calorimeter(DSC), C 80 calorimeter, and thermal screening unit($TS^u$). It was suggested that we should provide the thermal characteristics for raw materials to present safe precautions with operating conditions in the vinyl acetate polymerization process.
Thermal analysis, heating test on gram scale and simulation of exothermic behavior based on kinetic analysis has been conducted in order to evaluate thermal hazards of self-polymerization of MDI. The exothermic reactions of MDI are expected to be the polymerization which forms carbodiimide and carbon dioxide, dimerization and trimerization. When MDI is kept in adiabatic condition during 1 week (10080 hours), the simulated result shows runaway reaction can occur in the case that initial temperature was more than $130^{\circ}C$. The relationship between the initial temperature (T, $^{\circ}C$) and TMR is given in a following equation. TMR=$4.493{\times}10^{-7}$ exp ($9.532{\times}10^3$/(T+273.15)) We propose that the relationship gives important criteria of handling temperature of MDl to prevent a runaway reaction.
In this study, the solution combustion method was employed to synthesize perovskite PZT ceramics. Multicomponent oxides can be prepared by the solution combustion synthesis using redox exothermic reaction of precursor solutions. The results of DTA/TG showed exothermic peaks in 214$^{\circ}C$ and 350$^{\circ}C$. Those were caused by the differences of the thermal decomposition behavior of oxidizer and fuel. The combustion reaction was completed at 370$^{\circ}C$ during heating procedure, but the product was not transformed into perovskite. The thermal decomposition behavior of both oxidizer and fuel were considered during solution combustion process at 600$^{\circ}C$, which showed tetragonal single phase PZT ceramics with 50 nm crystalline size. The lattice constant a was 3.997 ${\pm}$ 0.001 ${\AA}$ and the lattice constant c was 4.147${\pm}$0.001 ${\AA}$.
Recently, various nanoparticles have been used for filler in polymer matrices. The particles of nano size are whether high or not cross-link density in polymer affects the thermal and mechanical properties of one. The properties change as a result of chemical reactions between the nanoparticles and the surface of the polymer. There are two models for nanocomposites: "repulsive interaction" and "attractive interaction" between the nanoparticles and matrix. In this study, the variation in the curing mechanism was examined when nano-size $TiO_2$ was dispersed into an epoxy (Bisphenol A, YD-128) with different curing agents. The results of this study showed that the exothermic temperature and Tg in the case of the nanoparticles used (Jeffamine) (D-180) at room temperature were reduced by an increase in the $TiO_2$ contents because of the "repulsive interaction" between the nanoparticles and the matrix. The tensile strengths were increased by increasing amounts of $TiO_2$ until 3 wt% because of a dispersion strengthening effect caused by the nanoparticles, because of the repulsive interaction. However, such tensile properties decreased at 5 wt% of $TiO_2$, because the $TiO_2$ was agglomerated in the epoxy. In contrast, in the case of the nanoparticles that used NMA and BDMA, the exothermic temperature and Tg tended to rise with increasing amounts of $TiO_2$ as a result of the "attractive interaction." This was because the same amounts of $TiO_2$ were well dispersed in the epoxy. The tensile strength decreased with an increase in the $TiO_2$ contents. In the general attractive interaction model, however, the cross-link density was higher, and tensile strength tended to increase. Therefore, for the nanoparticles that used NMA, it was difficult to conclude that the result was caused by the "attractive model."
The adsorption behavior of 3CaO.$Al_2O_3$-sodium gluconate-$H_2O$ system by measuring adsorp-tion isotherm DTA and IR sepctra. The adsorbed amount of sodium gluconate on 3CaO.$Al_2O_3$ is exceedingly larger than 3CaO.$SiO_2$ and portland cement. From the DAT experiment the formation of complex is observed by the characteristic exothermic peak of the complex at 45$0^{\circ}C$ It is now strong deduced that the chemical bonding between gluconate anion and 3CaO.$Al_2O_3$ should be coordinative due to the complex formation on the surface 3CaO.$Al_2O_3$ from the IR spectra of sod-ium gluconate only and 3CaO.$Al_2O_3$ -sodium gluconate-$H_2O$.
The risk assessment of thermal behavior and runaway reaction cased by an exothermic batch process in manufacture of the vinyl acetate resin are described in the present paper. The aim of the study was to evaluate the risk of runaway reaction with operating parameters such as a reaction inhibitor, reaction temperature and a mount of methanol charged in the vinyl acetate polymerization process. The experiments were performed by a sort of calorimetry with the Multimax reactor system as a screening tool to investigate runaway reaction. From the experimental results, it was found that we could occur the auto acceleration for reaction of raw materials with operating parameters over $65^{\circ}C$ of reaction temperature in the vinyl acetate polymerization process.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.24
no.4
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pp.311-319
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2013
A clear understanding on cell voltage-reversal behavior due to local hydrogen starvation in a stack is of paramount importance to operate the fuel cell vehicle (FCV) stably since it affects significantly the cell performance and durability. In the present study, a novel experimental method to simulate the local cell voltage-reversal behavior caused by local hydrogen starvation, which typically occurs only one or several cells out of several hundred cells in a stack of FCV, has been proposed. Contrary to the conventional method of overall fuel starvation, the present method of local hydrogen starvation caused the local cell voltage-reversal behavior in a stack very well. Degradation of both membrane electrode assembly (i.e., pin-hole formation) and gas diffusion layer due to an excessive exothermic heat under voltage-reversal condition was also observed clearly.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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