This article presented a comprehensive model to study static buckling stability and associated mode-shapes of higher shear deformation theories of sandwich laminated composite beam under the compression of varying axial load function. Four higher order shear deformation beam theories are considered in formulation and analysis. So, the model can consider the influence of both thick and thin beams without needing to shear correction factor. The compression force can be described through axial direction by uniform constant, linear and parabolic distribution functions. The Hamilton's principle is exploited to derive equilibrium governing equations of unified sandwich laminated beams. The governing equilibrium differential equations are transformed to algebraic system of equations by using numerical differential quadrature method (DQM). The system of equations is solved as an eigenvalue problem to get critical buckling loads and their corresponding mode-shapes. The stability of DQM in determining of buckling loads of sandwich structure is performed. The validation studies are achieved and the obtained results are matched with those. Parametric studies are presented to figure out effects of in-plane load type, sandwich thickness, fiber orientation and boundary conditions on buckling loads and mode-shapes. The present model is important in designing process of aircraft, naval structural components, and naval structural when non-uniform in-plane compressive loading is dominated.
The stabilities of the charge transfer complexes of pentamethyl benzene with iodine in n-hexane have been investigated by UV-spectrophotometric measurements at 25, 40 and 60$^{\circ}C$ up to 1600 bars. The equilibrium constant of the complex formation was increased with pressure while being decreased with temperature raising. Changes of volume, enthalpy, free energy and entropy for the formation of the complexes were obtained from the equilibrium constants. The red-shift at higher pressure, the blue-shift at higher temperature, and the relation between pressure and oscillator strength have been discussed by means of thermodynamic functions. In comparison with the results in the previous studies, the absolute values of ${\Delta}$V at each temperature were increased with the number of methyl groups of polymethyl benzene. However, it can be seen that both ${\Delta}$H and ${\Delta}$S show extreme behaviors in durene near atmospheric pressure but they are negatively increased with the number of methyl groups near 1600 bar. This order of the thermodynamic parameters may be a measure of the relative basicities of polymethyl benzenes toward iodine under each pressure, and these phenomena are explained in terms of a positive inductive effect and a steric hindrance effect of the polymethyl benzene molecule.
The effect of pressure and temperature on the stabilities of the charge transfer complexes of hexamethyl benzene with iodine in n-hexane has been investigated by UV-spectrophotometric measurements. In this experiment the absorption spectra of mixed solutions of hexamethyl benzene and iodine in n-hexane were measured at 25, 40 and $60^{\circ}C$ under 1,200, 600, 1200 and 1600 bar. The equilibrium constant of the complex formation was increased with pressure while being decreased with temperature raising. Changes of volume, enthalpy, free energy and entropy for the formation of the complexes were obtained from the equilibrium constants. The red shift at higher pressure, the blue shift at higher temperature and the relation between pressure and oscillator strength were discussed by means of thermodynamic functions. In comparison with the results in the previous studies, it can be seen that the pressure dependence of oscillator strength has a extremum behavior in durene as the variation of ${\Delta}H$ or ${\Delta}S$ with the number of methyl groups of polymethyl benzene near atmospheric pressure in the previous study. The shift or deformation of the potential in the ground state and in the excited state of the complexes formed between polymethyl benzene and iodine was considered from the correlation between the differences of the electron transfer energies and the differences of free energies of the complex formation for the pressure variation.
Koh Park, Kwang-Hee;Moon, Gyeoung-Un;Kwon, Ki-Sung
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제8권3호
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pp.168-170
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1987
The reaction between 1-benzyl-3-carbamoyl-1,4-dihydropyridine (BNAH) 1 and various 1-arylpyridinium salts 2, and the reaction between 1-(4-methylphenyl)-1,4-dihydropyridine 4b and 1-aryl-3-carbamoylpyridinium (1-arylnicotinamide) salts 5 were carried out. The extents of reaction in equilibrium were estimated by nmr integration data. The equilibrium constants for the reactions, K, and the standard Gibbs free energy changes for the reduction of the pyridinium salts to the corresponding 1,4-dihydropyridines ${\Delta}G^{\circ}'$ were evaluated. The Hammett plot of log K for the reaction between 1 and 2, and ${\Delta}G^{\circ}'$ against ${\sigma}_p$ of the substituents in 1-aryl moiety shows linear correlation with the reaction constant ${\rho}$ of 9.4 (for log K vs ${\sigma}_p$) and -54.5 KJ/mole (for ${\Delta}G^{\circ}'$ vs ${\sigma}_p$). It was found that 1-aryl-1,4-dihydropyridines have much higher reducing power than the corresponding 1-aryl-1,4-dihydronicotinamides, and the power is affected greatly by the electron-withdrawing ability of the substituents in aryl group. The reactions were utilized for preparation of 1,4-dihydropyridines bearing highly electron-withdrawing groups such as 4-nitrophenyl and 2,4-dinitrophenyl, which could not be obtained by conventional dithionite reduction of the corresponding pyridinium salts due to the base-labile nature of the salts.
The generalized displacement method is a nonlinear solution scheme that follows the equilibrium path of the structure based on the development of the generalized displacement. This method traces the path uniformly with a constant amount of generalized displacement. In this article, we first develop higher-order generalized displacement methods based on multi-point techniques. According to the concept of generalized stiffness, a relation is proposed to adjust the generalized displacement during the path-following. This formulation provides the possibility to change the amount of generalized displacement along the path due to changes in generalized stiffness. We, then, introduce higher-order algorithms of variable generalized displacement method using multi-point methods. Finally, we demonstrate with numerical examples that the presented algorithms, including multi-point generalized displacement methods and multi-point variable generalized displacement methods, are capable of following the equilibrium path. A comparison with the arc length method, generalized displacement method, and multi-point arc-length methods illustrates that the adjustment of generalized displacement significantly reduces the number of steps during the path-following. We also demonstrate that the application of multi-point methods reduces the number of iterations.
Polyvinyl alcohol/alginate hydrogel beads containing Mg-Al layered double hydroxide (LDH-PVA/alginate beads) were synthesized for phosphate removal. Results showed that blending PVA with the LDH-alginate beads significantly improved their stability in a phosphate solution. The kinetic reaction in LDH-PVA/alginate beads reached equilibrium at 12 hr-post reaction with 99.2% removal. The amount of phosphate removed at equilibrium ($q_e$) was determined to be 0.389 mgP/g. The equilibrium data were described well by the Freundlich isotherm with the distribution coefficient ($K_F$, 0.638) and the constant (n, 0.396). Phosphate removal in LDH-PVA/alginate beads was not sensitive to solution pH. Also, the removal capacity of LDH-PVA/alginate beads ($q_e$, 1.543 mgP/g) was two orders of magnitude greater than that of PVA/alginate beads ($q_e$, 0.016 mgP/g) in column experiments. This study demonstrates that LDH-PVA/alginate beads with a higher chemical stability against phosphate compared to LDH-alginate beads have the potential for phosphate removal as adsorptive media.
The present study was performed to investigate the bioconcentration of BPMC, chlorothalonil, dichlorvos and methidathion. The BCFs(bioconcentration factors) and depuration rate constants for four pesticides in zebrafish(brachydanio rerio) were measured under semi-static conditions(OECD guideline 305-B) in a concentration of one-hundredth of the 96 hours LC50 of each pesticide at the equilibrium condition. The results obtained are summarized as follows : The BCFs of BPMC, chlorothalonil, dichlorvos and methidathion were 1.44$\pm$0.09, 2.223$\pm$0.063, 0.81$\pm$0.08 and 5.53$\pm$0.13, respectively. Depuration rate constants of BPMC, chlorothalonil, dichlorvos and methidathion were 0.028, 0.015, 0.220 and 0.152, respectively. The concentrations of BPMC, dichlorovs and methidathion in zebrafish reached an equilibrium in 3 days, and the equilibrium of chlorothalonil was reached after 14 days. Depuration rate of dichlorvos was the fastest followed by methidathion, BPMC and chlorothalonil. The lower BCF of BPMC was due to its relatively high KOW, slow KDEP, and low SW and VP, compared to chlorothalonil and methidathion. The BCF of chlorothalonil was much lower than that excepted on the basis of high KOW, slow KDEP, SW and VP. The reason is that the experimental concentration for chlorothalonil is 1/100~1/1000 lower than that of BPMC, dichlorvos and methidathion. The BCF of dichlorvos was lower than that of other pesticides due to its very rapid KDEP, very high VP and SW, and very low KOW. The BCF of methidathion was higher than that of other pesticides due to its very low VP and SW. Therefore, these data suggest that physicochemical properties of pesticides may be important in the bioconcentration.
입상 활성탄에 대한 bismarck brown R의 흡착평형, 동력학 및 열역학 파라미터들을 회분식 실험을 통해 살펴보았다. 조작변수로서 초기농도, 접촉시간과 흡착온도의 영향을 조사하였다. 흡착평형자료는 선형회귀법을 사용하여 Langmuir와 Freundlich 흡착등온식에 대한 적합성을 평가하였다. 흡착평형은 Freundlich 흡착등온식이 더 잘 맞았으며, 계산된 분리계수(1/n) 값으로부터 입상 활성탄이 bismarck brown R을 효과적으로 처리할 수 있다는 것을 알 수 있었다. 동력학적 실험으로부터, 흡착공정은 유사이차반응속도식에 잘 맞으며, 속도상수($k_2$) 값은 온도가 증가할수록 증가하였다. 활성화에너지, 엔탈피, 엔트로피 및 Gibbs 자유에너지변화와 같은 열역학 파라미터들은 흡착공정의 특성을 평가하기 위하여 298~318 K의 온도 범위에서 조사하였다. 활성화 에너지의 계산값은 100 mg/L에서 8.73 kJ/mol로 입상 활성탄에 대한 bismarck brown R의 흡착이 물리적 공정임을 나타냈다. Gibbs 자유에너지변화의 음수값(${\Delta}G$ = -2.59~-4.92 kJ/mol)과 엔탈피변화의 양수값(${\Delta}H$ = +26.34 kJ/mol)은 흡착공정이 자발적이며 흡열과정으로 일어난다는 것을 나타냈다.
본 논문에서는 반응 매질의 부피가 촉매 반응 속도에 미치는 영향을 조사하였다. 단순하지만 정확한 모델에 대한 연구로부터 촉매 반응의 반응 속도 계수는 매질의 부피가 줄어들 수록 증가함을 알게 되었다. 평균 반응속도 상수(average reaction rate constant)는 Collins-Kimball 속도 상수의 일반화 된 형태로 얻어졌는데, 속도 상수는 부피의 효과를 보정해주는 인자를 포함하고 있다. 조사한 모델의 반응물 농도는 전통적 화학 반응론에서 예측되는 지수함수적 감소와는 상당한 차이를 보이는데 이는 기존 화학 반응속도론에서는 무시되는 반응분자 공간 분포의 비평형 확산운동(non-equilibrium diffusive dynamics)의 효과 때문이다. 반응 매질의 부피 가 유한한 점을 고려하면, 반응 시간이 충분히 오래 지났을 때, 기존의 확산지배 반응에서는 예측 되는 않는 지수 함수적 농도 감소가 얻어지는데, 그 속도 상수 역시 반응매질 크기에 의존한다.
This study was performed to find out drying characteristics and develop drying model for the design of an efficient dryer or drying system of red peper. The basic model which describes drying phenomenon of red pepper was firstly established, and drying tests were conducted at 14-different drying conditions. In this test, the effects of drying air temperature and relative humidity on the rate of drying were undertaken. Finally, a new drying model based on these experimental results was developed to describe the drying characteristics of red pepper. The results from this study may be summarized as follows. 1. Drying constant of the basic model established from Lewis' experimental model and diffusion equation was theoretically deduced as a function of moisture content and inner-temperature of red pepper. 2. From the results of drying tests, drying air temperature was found to have the greatest effect on the rate of drying. However, the effect of temperature was small for the condition of high relative humidity, and for low temperature, the effect of relative humidity was found to be large even though the range of relative humidity was low. 3. Modified Henderson equation was found to be better than Chung equation as the EMC model for the estimation of the equilibrium moisture content of red Pepper. 4. Constant-rate drying period did not exist in the red pepper drying test. And falling-rate drying period was divided into three distinct phases. Drying rate was dependent on the moisture content, the inner-temperature of red pepper and the change of physical property due to drying. 5. Drying constant increased with decrease of free moisture content, but it decreased at the end of the drying period. Also, drying constant was dependent on the drying air temperature and relative humidity. 6. The new drying model developed in this study was found to be most suitable in describing the drying characteristics of red pepper. Therefore, it may be concluded that drying time could be accurately estimated by the new drying model.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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