• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제31권4호
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• pp.840-844
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• 2010

The new MPV type reagent, Al-methanesulfonyldiisobutylalane ($DIBAO_3SCH_3$), has been prepared and its reducing characteristics in the reduction of selected organic compounds containing representative functional groups have been examined in order to find out a new reducing system with high selectivity in organic synthesis. In general, the reagent is extremely mild, showing only reactivity toward aldehydes, ketones and epoxides. The reagent exhibits a unique reducing applicability in organic synthesis. Thus, the reagent can achieve a clean 1,2-reduction of $\alpha,\beta$-unsaturated aldehydes and ketones to produce the corresponding allylic alcohols in 100% purity. In addition, the reagent shows an excellent regioselectivity in the ring-opening reaction of epoxides. Finally, $DIBAO_3SCH_3$ shows a high stereoselectivity in the reduction of cyclic ketones to produce the thermodynamically more stable epimers exclusively.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제34권8호
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• pp.2286-2290
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• 2013

Ring opening reactions of epoxides with oxygen nucleophiles catalyzed by a variety of quaternary onium salt, such as ammonium or phosphonium salt were explored. The results showed that tetrabutylphosphonium bromide (TBPB) among salts serves as the most efficient catalyst for this process and that expoxide ring opening reactions with a variety of oxygen nucleophiles including carboxyic acid and phenol, promoted using this salt, lead to generate readily purifiable products in excellent yields.

• 공업화학
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• 제7권5호
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• pp.813-822
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• 1996

온실효과에 주요한 기여를 하는 이산화탄소를 줄이기 위하여 새로운 형태의 고분자인 폴리(알킬렌 카보네이트)가 합성되어졌다. 이산화탄소와 여러 가지 에폭시드로부터 칼복시산의 아연염을 촉매로 하여 교대 공중합체가 만들어졌다. 중합체의 수 평균 분자량은 50,000 정도이면 중합 분산도는 5~10 정도로 비교적 넓은 분포를 갖는다. 이 중합체는 비 결정성이고, 투명한 물질로써 열분해가 쉽게 일어난다. 높은 온도와 불활성 분위기 하에서도 완벽한 분해가 일어나 탄소 잔류물을 남기지 않는 것으로 알려졌다. 간단한 에폭시드와의 공중합체의 물리적인 성질을 개선하기 위하여 입체 장애가 큰 에폭시드와의 삼원 공중합체도 만들 수 있다. 이러한 분해성을 이용하여 세라믹, 금속, 전자 산업용 바인더나 lost-foam casting에 활용이 검토되었다. 또한 포장용 필름이나 가소제로의 활용도 연구될 수 있을 것으로 기대된다.

• 공업화학
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• 제27권5호
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• pp.490-494
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• 2016

본 논문에서는 매우 효과적이고 고광학선택적으로 화합물 중의 말단기에 존재하는 에폭사이드기를 알킬 또는 아렌술폰산으로 여는 방법에 관하여 기고한다. Al, Ga 및 In과 같은 루이스산을 함유하는 이핵성 키랄 코발트살렌 착체는 염화테트라부틸암모늄 존재하에서 터샬리 부틸메틸에테르를 용매로 사용할 때, 이 반응에 대하여 광학선택적으로 높은 촉매활성을 나타내었다. 테트라부틸암모늄염 중의 음이온의 종류에 따라 페닐글리시딜 에테르의 에폭시 고리를 파라-톨루엔술폰산으로 여는 반응에서의 촉매활성과 선택도가 다르게 나타났다. 반응활성과 선택도는 $Cl^-$ > $l^-$ > $Br^-$ > $OH^-$의 순서를 보였다. 서로 다른 루이스 산점을 갖는 Co-Al, Co-Ga 및 Co-In 착체는 촉매반응 중에 높은 상승효과를 나타내었다. $AlCl_3$를 함유한 이핵성 키랄 코발트살렌 착체 촉매가 가장 높은 활성과 91% ee에 이르는 높은 광학선택성을 보였다.

• Korean Chemical Engineering Research
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• 제46권4호
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• pp.769-776
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• 2008

키랄성 말단기의 에폭사이드는 키랄중간체나 여러 출발물질로서 다양하게 이용되기 때문에 그 선택적인 합성법은 매우 유용하다. 본 연구에서는 염화코발트(II), 염화철(III) 및 질산아연(II)을 각각 함유한 키랄 코발트 살렌 촉매를 새로이 합성하고 그 특성을 평가하였다. 질량분석과 EXAF분석을 통하여 형성된 촉매 착체의 구조를 평가하였다. 합성한 촉매는 방향족 에폭사이드인 스타이렌 옥사이드와 페닐글리시딜 에테르의 속도차에 의한 비대칭 가수분해적 고리열림반응과 글리시틸부틸레이트의 합성반응에 적용하여 그 활성과 선택성을 조사하였다. 합성이 용이한 전이금속염함유 살렌착체 촉매는 물을 친핵체로 하는 라세믹 에폭사이드의 고리 열림을 통하여 99%ee 이상을 나타낼 정도의 매우 높은 광학선택성을 보였으며, 적은 양의 첨가로도 높은 활성을 보였다. 본 연구에서 적용한 촉매씨스템은 키랄 에폭사이드 및 1,2-디올 중간체의 제조에 매우 효과적이었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제33권7호
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• pp.2213-2218
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• 2012

Efficient synthetic routes were developed to prepare a sizable amount (4-15 grams) of the chiral epoxides 4-6 as versatile intermediates for the synthesis of aspartyl protease inhibitors of therapeutic interest such as HIV protease and ${\beta}$-secretase. Oxidative cleavage of the C(2)-C(3) double bond of L-ascorbic acid followed by functional group manipulation led to the preparation of the epoxide 10, which was opened with an azide to yield a common aziridine intermediate 12. Through opening of the aziridine ring of 12 with either a carbon or a sulfur nucleophile, chiral epoxide precursors 4-6 could be prepared for various HIV protease inhibitors. Except for the final low melting epoxides 5 and 6, all intermediates were obtained as crystalline solids, thus the synthetic pathway can be easily applied to a large-scale synthesis of the chiral epoxides.

• Korean Chemical Engineering Research
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• 제43권6호
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• pp.647-661
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• 2005

키랄성 말단기의 에폭사이드는 키랄중간체나 여러 출발물질로서 다양하게 이용되기 때문에 입체선택적인 합성방법은 학술적으로나 산업적인 관점에서 대단히 흥미롭다. 본 총설에서는 키랄성 코발트 살렌을 이용한 비대칭 고리열림 반응에 대한 연구개발동향을 고찰하였다. 여러 가지 가능한 합성방법 중에서 가수분해의 속도차에 의한 분리반응기술은 높은 광학순도의 터미널 에폭사이드를 합성할 수 있는 탁월한 방법이다. 본 저자들은 균일계 및 불균일계의 키랄성이핵성 살렌 착체를 합성하여, 에폭사이드의 고리를 여러 종류의 친핵체로 광학선택적으로 열고 다시 선택적으로 고리화시키는 한 단계의 반응에 대하여 그들의 활성을 조사하였다. 촉매와 염기 존재하에서 고리 열림과 닫음 반응을 조합시킴으로써 고수율로 높은 광학순도의 에폭사이드를 제조할 수 있었다. 이들 촉매는 공업적인 규모로 키랄 중간체를 생산하는데 이용되고 있다. 본 논문에서는 가수분해 속도차이에 따른 분리반응 기술을 적용하여 여러 종류의 키랄성 화합물을 제조한 연구실험 결과를 서술하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제31권5호
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• pp.1419-1420
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• 2010

• 생약학회지
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• 제26권3호
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• pp.227-238
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• 1995

Recent reports on biotransformation of monoterpene alchols, aldehydes, acetates and epoxides are summerized. The studies have focused on stereospecific reaction of the functional groups of exogenous foreign substrates by foreign plant cells and micro-organisms. An another important aspect of research is the development of the immobilization technique for cells or related enzymes.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제27권9호
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• pp.1283-1284
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• 2006