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광학활성인 Λ$-[Co(EDDS)]^-$$[Co(en)_3]^{2+}$간의 입체선택적 전자전달 및 이온회합 (Stereoselective Electron Transfer and Ionic Association between Λ$-[Co(EDDS)]^-and [Co(en)_3]^{2+}$)

  • 이동진;오창언;도명기
    • 대한화학회지
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    • 제34권2호
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    • pp.159-164
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    • 1990
  • 광학활성인 [Co(EDDS)]- (EDDS = ethylenediaminedisuccinate) 착물의 절대구조는 옥탄트규칙과 분광학적인 자료에 따라 Λ-형임을 확인하였고, 절대구조가 확인된 Λ$-[Co(EDDS)]-$ 와 라세미체-$[Co(en)_3]^{3+}$간의 입체선택적 이온회합에서는 Λ$-[Co(EDDS)]-$ 와 Δ$-[Co(en)_3]^{3+}$간의 이온회합이 우선적으로 일어남을 조사하였다. 아울러 Λ$-[Co(EDDS)]-$ 와 라세미체$-[Co(en)_3]^{2+}$간의 입체선택적 전자전달반응에서는 착물간의 입체선택적 이온회합에 따라 Δ$[Co(en)_3]^{3+}$가 14% e.e (e.e = enantiomeric excess)로 생성되었다.

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광학활성인${\Delta}-cis-[Co(en)_2(NO_2)_2]^+$과 라세미-$[CO(Y)^{2-}$(Y=EDTA. PDTA, CyDTA)간의 입체선택적 전자전달반응 (Stereoselective Electron Transfer Reactions between Optically Active${\Delta}-cis-[Co(en)_2(NO_2)_2]^+$and rac-$[CO(Y)^{2-}$(Y=EDTA. PDTA, CyDTA))

  • 이배욱;김동엽;이동진;오창은;도명기
    • 대한화학회지
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    • 제39권4호
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    • pp.275-280
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    • 1995
  • 수소이온 존재하에서 $cis-[Co(en)_2(NO_2)_2]^+$과 라세미-$[Co(Y)]^2-(Y=EDTA,\; PDTA,\; CyDTA)$간에 일어나는 전자전달반응속도를 조사하였다. 속도자료로부터 $cis-[Co(en)_2(NO_2)_2]^+$과 라세미-$[Co(Y)]^2$간에 일어나는 전자전달반응은 수소이온이 촉매로 작용하여 내부권으로 진행되는 것을 알 수 있었다. 한편, 광학활성인 △-cis-$[Co(en)_2(NO_2)_2]^+$과 라세미-$[Co(Y)]^2-(Y=EDTA,\; PDTA,\; CyDTA)$간의 입체선택적 전자전달반응에서는 △-[Co(EDTA)]-, △-[Co(PDTA)]- , △-[Co(CyDTA)]-가 각각 6.0, 2.9, 3.0% e.e.(e.e.=enantiomeric excess) 생성되었다. 이것은 두 착물이 접근하여 먼저 선택적 이온회합을 이루고 전자전달반응이 일어나는 것으로 볼 수 있다. 따라서 △-cis-$[Co(en)_2(NO_2)2_]^+$과 라세미-$[Co(Y)]^{2-}$간의 입체선택적 전자전달반응은 산촉매에 의한 내부적 반응과 입체선택적 이온회합에 따른 외부권 반응으로 진행된다고 추정할 수 있다.

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$Hg^{2+}$이온의 존재하에서 $[CoCl(Hedta)]^-$ 이온에 대한 에틸렌디아민과의 치환반응기구에 관한 연구 (The Substitution Mechanism of $[CoCl(Hedta)]^-$ ion by Ethylenediamine in the Presence of $Hg^{2+}$ ion)

  • 이상목;이동진;도명기
    • 대한화학회지
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    • 제31권6호
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    • pp.534-541
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    • 1987
  • $Hg^{2+}$이온의 존재하에서 $[CoCl(Hedta)]^-$ 착이온에 대한 에틸렌디아민(en) 치환반응기구에 대해서 uv 및 CD스펙트럼을 이용하여 조사하였다. 속도론적인 자료로부터 $Hg^{2+}$ 이온이 금속과 작용하여 첫 en이 치환될때는 회합반응 경로를 거치며 제2, 제 3의 en은 단계적으로 치환됨을 알 수 있었다. 그리고 생성된 $[Co(en)_3]^{3+}$의 광학순도로 부터 광학수율을 결정짓는 적절한 중간체를 제시하여 치환반응에 대한 새로운 반응경로를 제시하였다.

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1D and 2D Cobalt(II) Coordination Polymers, Co(ox)(en): Synthesis, Structures and Magnetic Properties

  • Kang, Jaeun;Lee, Yumi;Kim, Seungjoo;Yun, Hoseop;Do, Junghwan
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제35권11호
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    • pp.3244-3248
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    • 2014
  • Two ethylenediamine cobalt(II) oxalate complexes Co(ox)(en), 1 and $Co(ox)(en){\cdot}2H_2O$, 2 have been hydrothermally synthesized and characterized by single crystal X-ray diffraction, IR spectrum, TG analysis, and magnetic measurements. In 1, Co atoms are coordinated by two bis-bidentate oxalate ions in transconfiguration to form Co(ox) chains, which are further bridged by ethylenediamine molecules to produce 2D grid layers, Co(ox)(en). In 2, Co atoms are coordinated by bridging oxalate ions in cis-configuration to form Co(ox) chains, and the additional chelation of ethylenediamine to Co atoms completes 1D zigzag chain, Co(en)(ox). Two lattice water molecules stabilize the chains through hydrogen bonding. Magnetic susceptibility measurements indicate that both complexes exhibit weak antiferromagnetic coupling between cobalt(II) ions with the susceptibility maxima at 23 K for 1 and 20 K for 2, respectively. In 1 and 2, the oxalate ligands afford a much shorter and more effective pathway for the magnetic interaction between cobalt ions compared to the ethylenediamine ligands, so the magnetic behaviors of both complexes could be well described with 1D infinite magnetic chain model.

한자리 리간드를 포함하는 트란스비스 (에틸렌디아민) 코발트 (III) 이온의 전극 환원반응 (Electrochemical Reduction for trans-Complexes of Cobalt (III) with Bis(ethylenediamine) and Monodendate Ligands)

  • 황정의;정종재;이재덕
    • 대한화학회지
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    • 제33권2호
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    • pp.215-224
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    • 1989
  • $trans-[Co(en)_2X_2](ClO_4)_n$의 전극환원 반응메카니즘(X : 시아나이드, 나이트라이트, 암모니아, 그리고 이소티오시아네이트)을 순환전압전류법 및 폴라로그래피법으로 조사하였다. 수은전극일 때 Co(III)상태에서 Co(II) 상태로 되는 확산지배적인 1전자 비가역반응 이후에 착물의 분광화학적 흡수파가 큰 시아나이드가 배위된 착물은 (en), CN-가 해리되지 않았으며 전극반응 생성물이 전극에 흡착되었고, $NO_2\;^-,\;NH_3$는 해리되었다. 그 후 모든 Co(II) 착물상태가 금속상태로 2전자 비가역 과정으로 환원되면서 (en)이 해리되었다. 수은전극에서 $NO_2^-$가 배위된 착물은 ECE 반응기구이며 전극환원 후 $NO_2^-$가 해리되는 속도가 57${\sim}$100m sec 이상으로 측정되었다. 탄소전극일 때 이들 착물의 첫단계 환원은 확산지배적인 1전자 비가역 과정이며 분광학적 흡수파수가 증가할 때 환원 피이크전위$(-E_p)$가 증가하였다.

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