Transition metal complexes of novel mono- and di-ferrocene-substituted porphyrins have been synthesized and characterized by structural and electrochemical methods. The X-ray structures of Mn(FPTTP)Cl and Mn(DFTTP)Cl showed the distorted square pyramidal coordination geometry with syn configuration of chloride and ferrocenyl substituents. The electrochemistry of ferrocene-substituted porphyrins and their metal complexes has been determined to elucidate the ${\pi}-conjugation$ effect of the porphyrin ring. The ferrocenyl group of H2FPTTP underwent a reversible one-electron transfer process at 0.30 V, indicating the good electron donating effect of the phorphyrin ring to the ferrocene substituent. The redox potential of the ferrocenyl subunit and porphyrin ring was affected by the central metal ions of the metalloporphyrins, that is, Zn(II) and Ni(II) made the oxidation of ferrocene much easier and Mn(III) made it harder. The ferrocene subunits of H2DFTTP interacted electrochemically with each other with peak splitting of 0.21 V. The strength of the electrochemical interactions between the two ferrocenyl substituents can be controlled by central metal ions of metalloporphyrins.
옥살산(oxalic acid)은 기존에 질산을 사용한 carbohydrates의 산화 공정에 의해 얻어질 수 있으며 여러 분야에서 사용되고 있다. 하지만 이 반응은 다양한 질소 산화물을 형성하고 많은 증간 생산물의 분리를 필요로 하기에 복잡하고 환경에 유해하다. 한편, 이산화탄소로부터 전기화학적 방법에 의해 옥살산을 높은 효율로 얻을 수 있는 방법이 제안되었다. 아연 전극 산화에 의해 생성된 Zn2+이온과 CO2 환원에 의한 oxalate이온의 반응으로 zinc oxalate(ZnC2O4)가 얻어진다. 이후 산처리에 의해 옥살산이 생성될 수 있으나 강산과 열을 필요로 한다. 본 연구에서는 CO2의 전기화학적 전환으로 형성된 ZnC2O4을 강산을 사용하지 않고, 간단하고 분리가 쉬운 방법을 적용하여 옥살산으로 전환하고자 한다. 또한, 고부가 물질인 글리콜산으로 더 전환시킴으로써 이산화탄소에서 고부가 물질로의 전환 가치를 높이고자 하였다. ZnC2O4를 상온, 상압에서 화학적 방법 및 여과 과정을 통해 효과적으로 Zn(OH)2 입자와 oxalate 용액으로 분리하였으며 얻어진 Zn(OH)2와 oxalate는 전기화학적 방법을 사용하여 각각 Zn, 글리콜산으로 전환되었다.
We investigated the electrochemical properties for Langmuir-Blodgett (LB) films of functionalized polyimide. LB films of polyimide monolayer were deposited by the Langmuir-Blodgett method on the indium tin oxide(ITO) glass. The electrochemical properties measured by cyclic voltammetry with a three-electrode system(an Ag/AgCl reference electrode, a platinum wire counter electrode and LB film-coated ITO working electrode) at various concentrations(0.5, 1.0, and 1.5 N) of $NaClO_4$ solution. The current of reduction and oxidation range was measured from 1650 mV to -1350 mV, continuously. The scan rates were 50, 100 and 150 mV/s, respectively. As a result, monolayer and multilayer LB films of polyimide are appeared on irreversible process caused by the oxidation current from the cyclic voltammogram.
We carried out this subject to observe electrochemical properties of 1,2-dioleoyl-sn- glycero-3-phosphocholine(DOPC) mixed with fatty acid containing azobenzene group by using cyclic voltammetry with a three-electrode system, An Ag/AgCl reference electrode, a platinum wire counter electrode and LB film-coated ITO working electrode in $NaClO_4$ solution. We investigated the photoisomerization and electrochemical property of the organic ultra thin film of fatty acid containing azobenzene was prepared on the hydrophilic ITO(idium tin oxide) glass plate by LB method. As a result, the absorption spectra of BASH and DOPC of mixture LB films was induced to photoisomerization by alternating irradiation of ultraviolet and visible light. A measuring range was reduced from initial potential to -1350mV, continuously oxidized to 1650 mV and measured to the initial point. The scan rate were 50, 100, 150 and 200 mV/s. As a results, LB films of BASH-DMPC appeared reversible process caused by the reduction-oxidation current from the cyclic voltammogram.
The electrooxidation of 8-(3-acetylimino-6-methyl 2,4-dioxopyran)-1-aminonaphthaline (AMDAN) in aqueous and non aqueous media led to the formation of polymeric films, poly (AMDAN). The monomer, undergo anodic oxidation through the formation of a monocation radical irrespective of the nature of the medium. In aqueous medium, the monocation radical undergoes, through its resonance structures, dimerisation involving tail-to-tail, head-to-tail and even head-to-head coupling. The products formed, being more easily oxidisable than the parent substance, undergo further oxidation at the same potential so that the overall oxidation involves a one-step (i.e., a single wave), two-electron process. In non-aqueous medium, the monocation radical does not undergo dimerisation through coupling reactions. Retaining its identity, monomer oxidise in two steps involving one electron in each step. The fact that the cathodic peaks corresponding to these anodic peaks are rarely observed indicates fast consumption of the electrogenerated monocation radicals and dications by follow-up chemical reactions to produce polymeric products (poly AMDAN). The electrochemical behavior of the formed polymer films was investigated in both non aqueous and aqueous media. The films prepared in non aqueous medium were found to be more electroactive than that the films prepared in aqueous medium. This is confirmed with the results in litreature which illustrate that the film prepared in aqueous solution hold water in its structure via hydrogen bonding, which causes decomposition reactions.
An alumina membrane with nano-sized pores was fabricated by anodic oxidation. The shape and structure of the pore on alumina membrane were changed according to the roughness of aluminum surface. The shape and structure of the nano-sized pre were investigated according to purity of aluminum substrate for the anodization process. The aluminum substrates with 99.5% and 99.999% purities were used. The aluminum substrate(99.5%) was anodized after the processes of pressing, mechanical polishing, chemical polishing, and electrochemical polishing. The nano-sized pores with the pore size of 50 - 100nm, the cell size of 20-50nm and the thickness of $10{\mu}m{\sim}45{\mu}m$ were obtained. Even though the electrochemical polishing was used for the aluminum substrate (99.999%), the same characteristics as the aluminum substrate (99.5%) was obtained. The alumina membrane prepared by anodization for 5 min using fixed voltage method shows the pore with irregular shape. The pore shape was changed to regular shape after pore widening process.
We carried out this experiment to observe an electrochemical properties for LB films of alkyl compounds by the cyclic voltammetry. Alkyl bromides was deposited by using the Langmuir- Blodgett method on the ITO glass. We measured to an electrochemical measurement by using cyclic voltammetry with a three-electrode system(an Ag/AgCl reference electrode, a platinum wire counter electrode and LB film-coated ITO working electrode) in 0.5, 1.0, 1.5 and 2.0 N $NaClO_4$ solution. A measuring range was reduced from initial potential to -1350 mV, continuously oxidized to 1650 mV. The scan rate were 100 mV/s. As a result, an electrochemical properties of the LB films of alkyl bromides appeared irreversible process caused by only the oxidation current from the cyclic voltammogram. The diffusivity(D) effect of LB films decreased with increasing of alkyl compounds amount.
Journal of Advanced Marine Engineering and Technology
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제26권3호
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pp.375-381
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2002
Measuring of the dissolved oxygen is widely used for the environmental control of natural waters, sewage waste treatment, medical and biochemical studies, soil husbandry, food and drug process control, and prevention of corrosion in boilers. Especially, a power plants need special management for preventing accidents from corrosion, therefore, it is essential to measure the concentration of dissolved oxygen in real-time. In this paper we present a method of measuring dissolved oxygen very accurately up to pub units. This method, called polarograph method, is based on the measures of the electric current generated by the oxidation process in cathode and de-oxidation process in anode, assuming that the amount of the current is proportional to the density of dissolved oxygen.
Measuring of the dissolved oxygen is widely used for the environmental control of natural waters, sewage waste treatment, medical and biochemical studies, soil husbandry, food and drug process control, and prevention of corrosion in boilers. Especially, a power plants need special management for preventing accidents from corrosion, therefore, it is essential to measure the concentration of dissolved oxygen in real-time. In this paper we present a method of measuring dissolved oxygen very accurately up to ppb units. This method, called polarographic method, is based on the measures of the electric current generated by the oxidation process in cathode and de-oxidation process in anode, assuming that the amount of the current is proportional to the density of dissolved oxygen.
The redox properties of 2-amino-1-cyclopentene-1-dithiocarboxylate anion (acdc) and its oxovanadium complex, $VO(acdc)_2$ have been investigated in dimethylformamide (DMF) with polarography and cyclic voltammetry. Bis(2-amino-1-cyclopentene-1-dithiocarboxylate) oxovanadium(IV) exhibits two polarographic oxidation waves and two reduction waves in the potential range from +0.50V to - 2.4V vs. the Ag/AgCl (DMF) reference electrode. The second oxidation wave appeared at - 0.08V is found to be reversible and is attributed to the formation of $VO(acdc)_2\;^+$. The first reduction process (at - 0.60V) is also reversible and this reduction process is caused by the electrode process of formation of $VO(acdc)_2$-species. The half wave potential for the reduction, V(IV)$\to$V(III) is more positive for oxovanadium complexes containing sulfur donor atoms than other VO(IV) complexes having oxygen or nitrogen donor atoms.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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