• 분석과학
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• 제17권3호
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• pp.282-288
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• 2004

Inclusion selectivities of the cyanocadmate host complexes with ammonium oniums, $[Cd_x(CN)_{2x}][onium{\cdot}zG]$ (onium = $NMe_3Et^+$, $NMeEt{_3}^+$ and $NEt{_4}^+$, G = guest), have been investigated for $C_6H_6$ (B), PhMe (T), PhEt (E), ortho (O), meta (M), and para (P) isomers of $C_6H_4Me_2$ as the aromatic guest molecules. From the binary, ternary, quaternary and quinary mixed guests of B, T, E, O, M and P, the order of preference in the $NMe_3Et+$-host is $B{\gg}$T>P${\fallingdotseq}O{\fallingdotseq}M$ and E>O${\gg}P{\fallingdotseq}M$; in the $NMeEt{_3}^+$-host is T>B>P${\gg}O{\fallingdotseq}M$ and E>P${\gg}$M>O; in the $NEt{_4}^+$-host is $B{\gg}T{\fallingdotseq}O{\fallingdotseq}M{\fallingdotseq}P$. However, the $NEt{_4}^+$-host complexes of E, O, M and P mixed-guests were not obtained. These inclusion selectivities were compared to our previous results of the $NMe{_4}^+$-host; T>B>P${\gg}$M>O and E>P${\gg}$M>O.

• Archives of Pharmacal Research
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• 제13권1호
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• pp.82-96
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• 1990

Ten (E)-and (Z)-isomers of 2-phenylcyclopropylamine (PCA), 1-Me PCA, 2-Me-PCA, N-Me-PCA, and N, N-diMe PCA and fifteen o-. m-, p- isomers of (E) PCA with substituents of Me, Cl, F, OMe, OH were synthesized in this laboratory and tested for the inhibition of rat brain mitochondrial MAO-A and MAO-B. The effects of substituents, their positions, and stereochemistry on the inhibition were assessed for the compounds with substituents at cyclopropyl and amino groups and QSAR analyses were performed using the potency data of ring-substituted compounds. The best correlated QSAR equations are as follows : pI$_{50}$ = 0.804 $\pi^2$-0.834 Blo-1.069 Blm + 0.334 Lp-1.709 HDp +7.897 (r = 0.945, s =0.211, F = 16.691, p = 0.000) for the inhibition of MAO-A;PI$_{50}$= 1.815$\pi$-0.825 $\pi^2$-1.203R + 0.900 Es$^2$ + 0.869 Es$^3$ + 0.796 Es$^4$-0.992 HDp + 0.562 HAo + 3.893 (r = 0.982, s =0.178, F = 23.351, p = 0.000) for the inhibition of MAO-B. Based on the potency difference between stereoisomers of cyclopropylamine-modified compounds and an QSAR cavity near para position, two hydrophobic carities interacting with Me group, a hydrophobic site near para position, and an amino group binding site and that in addition to the same two hydrophotic cavities, hydrophotic area, steric boundaries, hydrogen-acceptor site, and amino group binding site, another steric boundary near para position and a hydrogen donating site near ortho position constitute active sites of MAO-B.

• Archives of Pharmacal Research
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• 제21권4호
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• pp.452-457
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• 1998

Three compounds, 5-(acetoxymethyl)-5-(hydroxymethyl)-3-tetradecyl-2,5-dihydro-2-furanone (3), 5-(acetoxymethyl)-5-(hydroxymethyl)-3,3-dihexyltetrahydro-2-furanone (4) and 5-(acetoxymethyl)-5-(hydroxymethyl)-3,3-dioctyltetrahydro-2-furanone (5), were designed and synthesized as surrogates of the ultrapotent DAG analogue, 5-(acetoxymethyl)-5-(hydroxymethyl) 3-[(Z)-tetradecylideneltetrahydro-2-furanone (1), a compound that showed high affinity for PKC-$\alpha$ ($K_1$=35 nM) in a competition binding assay with [$^3H$-20]phorbol-12,13-dibutyrate (PDBU). In an attempt to overcome the problem of generating geometrical E- and Z- isomers, as encountered with 1, the double bond was moved to an endocyclic location as in 3, or an additional alkyl chain was appended to C3 to give the corresponding 3,3-dialkyl saturated lactones (4 and 5). The lactone was constructed from glycidyl-4-methoxyphenyl ether in 5 steps. The target compounds showed reduced binding affinities for PKC-.alpha. with $K_{i}$ values of 192 nM (3), 4,829 nM (4), and 2,812 nM (5), respectively. These results indicate that constrained DAG analogues having a tetrahydro-2-furanone template are effectively discriminated by PKC-(X in terms of the direction of the long alkyl chain connected to the 3-position.n.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제15권9호
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• pp.729-732
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• 1994

The acid-promoted cleavage of the E-and Z-isomers of 1-phenyl-6-neopentyl-1,3,4-trimethyl-1-silacyclohe x-3-ene(II) under various conditions gave clean and nearly quantitative formation of the ring-opened 2,3,7,7-tetramethyl-5-(X)silyl-1-octene products (X=OMe, Cl, OH). The possible mechanism for the formation of the ring-opened products was suggested that the initial protonation of II at C-4 would give a carbocation oriented so that they are ${\beta}$ to the silicon atom, and the subsequent nucleophilic attack at silicon would give rise to the observed products (VI, VII, VIII).

• 대한화학회지
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• 제28권6호
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• pp.418-424
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• 1984

Cinnamonitrile의 산-가수분해 반응속도상수를 25$^{\circ}$C, HClO$_4$ 1 ~ 5M의 센산성 용액속에서 UV분광법으로 측정하고 Bunnett관계식에 적용하여 ${\omega}$ = 9.8, ${\omega}^*$ = 0.42 및 ${\phi}$=1.6등의 hydration parameter를 구하였다. 이는 질소원자에 양성자화가 이루어진 짝산에 대하여 속도결정단계에서 친핵체로 물분자가 첨가된 다음에 양성자 전달체로 작용한다는 것을 시사한다. Cinnamonitrile 분자의 궤도함수를 CNDO/2방법으로 계산한 바, 형태이성체의 안정도는 (E)-planar＞(Z)-planar이였으며 음하전의 크기는 $C_8({\beta}){\ll}N$이였고 전이상태에서 물분자는 짝산의 양하전이 큰 $C_7({\alpha}$)원자에 대하여 ${\sigma}$접근함을 알았다. 이상의 결과로 부터, 센산성속에서 cinnamonitrile의 가수분해반응은 특정 산-촉매작용을 수반하는 A-2형의 산-가수분해 반응메카니즘에 의하여 진행됨을 알았다.

• 대한핵의학회지
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• 제34권5호
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• pp.403-409
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• 2000

목적: 에스트로겐 수용체의 불균질 분포와 시간 변화에 따른 수용체 상태의 변화 때문에 조직검사를 통한 에스트로겐 수용체의 생화학적 측정은 유방암을 진단하기에 충분하지 못한 단점이 있다. 이런 단점을 개선하고 좀더 나은 유방암의 진단을 위하여 E-$[^{123}I]$IVE에 대하여 연구하였다. 본 연구에서는 에스트로겐 수용체 양성 유방암 환자의 영상을 얻기에 적합한 방사성 추적자를 개발 하였다. 대상 및 방법: 여러 가지 에스트라디올 유도체 중에서 $17{\alpha}$-ethynyl estradiol로부터 $17{\alpha}-[^{123}I]$iodovinyl estradiol ($[^{123}I]$IVE)을 합성하였다. E-$[^{123}I]$IVE는 peracetic acid와 $[^{123}I]$NaI를 이용하여 합성하였고, Z-$[^{123}I]$IVE는 chloramine-T/HCl과 $[^{123}I]$NaI로 합성하였다. 표지수율은 TLC-scanner를 이용해 측정하였으며, 방사 화학적 순도는 HPLC로 측정하였다. E-$[^{123}I]$IVE의 체내 동태 연구는 immature female Fisher rate를 사용해 60분, 120분 그리고 300분에 측정하였다. 결과: E-$[^{123}I]$IVE와 Z-$[^{123}I]$IVE의 표지수율은 각각 92%와 94%이었고, 정제 후 방사 화학적 순도는 98% 이상이었다. E-$[^{123}I]$IVE의 최고섭취는 uterus에서 주사 120분 후에 관찰되었다(3.11%ID/g). 결론: 이상의 결과를 종합해 볼 때 E-$[^{123}I]$IVE는 유방암환자의 에스트로겐 수용체의 존재를 평가하는 진단시약으로서의 사용 가능성을 확인하였다.

• 대한핵의학회지
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• 제34권5호
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• pp.410-417
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• 2000

목적: 현재 유방암 치료제로서 임상실험 제 2단계에 들어간 idoxifene은 항에스트로겐 의약품으로서 기존의 tamoxifen보다도 많은 장점을 가지고 있는 것으로 연구결과 밝혀졌다. 또한 방사성 동위원소 $[^{123}I]$를 표지한 $[^{123}I]$idoxifene은 SPECT을 이용한 유방암세포를 영상화하여 조기에 진단할 수 있는 진단시약으로서 널리 각광 받고 있다. 따라서 본 연구에서는 idoxifene의 전구체를 합성하고 $[^{123}I]$를 표지하여 세포 내 섭취론 관찰하였다. 대상 및 방법: $[^{123}I]$idoxifene을 위한 전구체는 McCague가 연구 발표한 자료를 바탕으로 (2-chloroethoxy)benzene과 2-phenylbutanoic acid를 출발물질로 하여 합성하였다. 표지는 $[^{123}I]$를 사용하였으며 분리는 Silica Sep-Pak을 사용하였으며 세포 내 섭취실험은 에스트로겐 리셉터를 가진 MCF-7과 대조군으로서 에스트로겐 리셉터가 없는 MDA-MB-468을 이용하였다. 결과 및 결론: Idoxifene의 전구체인 4-stannylated 화합물의 합성수율은 약 30%이었으며, $[^{123}I]$ 표지는 60분 경과에서 $90{\sim}92%$로 최대의 표지수율을 보였으며 방사화학적 순도는 98%이상이었다. 또한 세포 내 섭취실험에서 실험군과 대조군 사이에 섭취비율은 180분에서 1.7:1로 나타나 idoxifence은 항에스트로겐 효과가 아주 높은 것으로 판명되었다. 이를 바탕으로 배양세포와 동물모델을 이용한 추가적인 실험이 필요하며, 유방암 환자에게도 임상이용이 기대된다.