Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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v.18
no.E2
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pp.107-120
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2002
Dimethyl sulfide (DMS) is the major sulfur gas released from the ocean. The atmospheric DMS released from the ocean is oxidized mainly by hydroxyl (OH) radical during the day and nitrate (NO$_3$) radical at night to form sulfur dioxide (SO$_2$) as well as other stable products. The oxidation mechanism of DMS via OH has been known to proceed by two channels; abstraction and addition channels. The major intermediate product of the addition channel has been known to be dimethylsulfoxide (DMSO) based on laboratory chamber studies and field experiments. However, a branching ratio for DMSO formation is still uncertain. The reaction of DMSO with OH ultimately produces SO$_2$and dimethylsulfone. The major product of the abstraction channel has known to be SO$_2$from laboratory chamber studies. But overall conversion efficiency for DMS to SO$_2$from DMS oxidation is still inconsistent in the literature. Based on laboratory and field studies, the conversion efficiency from the abstraction channel is likely to be greater than 0.5, while that from the addition channel is likely to be greater than 0.6. Overall conversion efficiency from DMS to SO$_2$might be greater than 0.5 based on the above two values in the remote marine boundary layer (MBL). This high efficiency in the remote MBL is supported by strong coupling between DMS and SO$_2$measurements with high temporal resolution.
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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v.23
no.1
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pp.39-49
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2007
In this study, the performance characteristics of solid phase microextraction (SPME) were investigated for three major odorous groups that consist of 10 individual compounds ([1] volatile organic compounds (VOC): benzene, toluene, p-xylene and styrene, [2] reduced sulfur compounds (RSC): hydrogen sulfide, methyl mercaptan, dimethylsulfide (DMS), dimethyldisulfide (DMDS), and carbon disulfide, and [3] amine: trimethylamine (TMA)). For the purpose of a comparative analysis, two types of SPME fiber ([1] polidimethylsiloxane/divinilbenzene (P/D) and [2] $Carboxen^{TM}$/polidimethylsiloxane (C/P)) were test ε d against each other for a series of standards prepared at different concentration levels (100, 200, and 500 ppb). To compare the analytical performance of each fiber, all standards were analyzed for the acquisition of calibration data sets for each compound. The results of P/D fiber generally showed that its calibration slope increased as a function of molecular weight across different VOCs; however, those of C/P fiber showed a fairly reversed trend. Besides, we confirmed that the application of SPME is limited to many sulfur compounds; only two compounds (DMS and DMDS) are sensitive enough to draw calibration results out of SPME. The calibration data for RSC show generally enhanced slop values for C/P relative to P/D fiber. However, in the case of TMA, we were not able to find a notable difference in their performance.
The odor threshold and agreeability of aroma components in Korean Yakju were measured in Null-Yakju, 19% ethyl alcohol solution, $20^{\circ}C$ distilled water and $50^{\circ}C$ distilled water by 20 panels. The measurement of the odor threshold in Null-Yakju was as follows: Formal-dehyde 5ppm, acetaldehyde 20ppm, ethylacetate 30ppm, ethyl alcohol 5g/l, acetone 7ppm, diacetyl 0.2ppm, n-propanol 20ppm, iso-butanol 80ppm, iso-amyl alcohol 10ppm and dimethyl sulfide 2ppm were found. The most agreeability of amyl alcohol, ethyl alcohol and acetaldehyde were $80{\sim}350ppm$, $2.6{\times}10^4{\sim}1{\times}10^5ppm$ and $75{\sim}160ppm$.
Baikhaju, Nockpaju, Dongdongju and Chungmyungju of the traditional Yakjus - the native alcoholic beverage of Korea - with the different fermentation methods were brewed and the volatile odor components were analized by gas chromatography methods of headspace gas. The general constituent content in them was different a little, and formaldehyde, acetone, acetaldehyde, ethylacetate, ethylalcohol, n-propanol, iso-butanol, iso-amylalcohol, diacetyl and dimethyl sulfide were separated and quantified into the volatile aroma components. The contents of acetaldehyde, ethylacetate and n-propanol were $17{\sim}73ppm$, and iso-amylalcohol were $418{\sim}925ppm$. The contents of formaldehyde and acetone were $0{\sim}2.15ppm$, and that of diacetyl and dimethyl sulfide were $0.032{\sim}1.012ppm$, and $5{\sim}65ppb$.
The adsorptive removal of organic sulfur compounds including tert-butylmercaptane(TBM), tetrahydrothiophene(THT) and dimethylsulfide(DMS) in methane was investigated over NaY and copper-exchanged NaY(CuNaY) zeolites at 303 K and atmospheric pressure. In the ternary adsorption system, the preferential adsorption of THT over other sulfur compounds on NaY and the concurrent adsorption of all sulfur compounds on CuNaY were achieved, which could be explained by the breakthrough curve, the temperature-programmed desorption, and the apparent activation energy for desorption. The sulfur uptake capacity of CuNaY(2.90~3.20 mmol/g) was much higher than that of NaY(0.70~0.90 mmol/g). A comparative study indicated that the $Cu^{1+}$ sites and acidity of CuNaY were probably responsible for the strong interaction with sulfur atom and high sulfur uptake abilities.
Lithium n-butylborohydride was prepared from borane-dimethylsulfide (BMS) and n-butyllithium, and the approximate rates and stoichiometrics of its reactions with selected organic compounds containing representative functional groups were studied in THF at room temperature. Phenol and benzenetiol liberated hydrogen quickly and quantitatively, and the reactions of primary alcohols, 2,6-di-ter-butylphenol and 1-hexanethiol liberated hydrogen quantitatively within 3 hrs, whereas the reactions of secondary and tertiary alcohols were very slow. Aldehydes and ketones were reduced rapidly and quantitatively to the corresponding alcohols. Cinnamaldehyde utilized 1 equiv. of hydride rapidly, suggesting the reduction to cinnamyl alcohol. Carboxylic acids evolved 1 equiv. of hydrogen rapidly and further reduction was not observed. Anhydrides utilized 2 equiv. of hydride rapidly but further hydride uptake was very slow, showing a half reduction. Acid chlorides were reduced to the alcohol stage very rapidly. All the esters examined were reduced to the corresponding alcohol rapidly. Lactones were also reduced rapidly. Expoxides took up 1 equiv. of hydride at a moderate rate to be reduced to the corresponding alcohols. Nitriles and primary amides were inert to this hydride system, whereas tertiary amide underwent slow reduction. Nitroethane and nitrobenzene were reduced slowly, however azobenzene and azoxybenzene were quite inert. Cyclohexanone oxime evolved 1 equiv. of hydrogen rapidly, but no further reduction was observed. Phenyl isocyanate and pyridine N-oxide were proceeded slowly, showing 1.74 and 1.53 hydride uptake, respectively in 24 hours. Diphenyl disulfide was reduced rapidly, whereas di-n-butyl disulfide, sulfone and sulfonic acids were inert or sluggish. n-Hexyl iodide and benzyl bromide reacted rapidly, but n-octyl bromide, n-octyl chloride, and benzyl chloride reacted very slowly.
Changes in the odor components of Sergia Lucens during fermentation were studied by simultaneous distillation and extraction method. Forty seven components were identified by GC and GC-MS. Major cooked odor components of raw material were alkyl pyrazines and thialdine. Alkyl pyrazines, furfuryl alcohol, isoamyl alcohol and sulfide compounds, such as dimethylsulfide and dimethyltrisulfide increased during the period of fermentation. On the other hand, thialdine content decreased as the period of fermentation was extended. Sensory evaluation of cooked Sergia Lucens odor was carried out by GC-sniff analysis. The odors of GC effluents at the sniffing port were sniffed in order to find out the key compound of cooked Sergia Lucens odor components. The results of the GC-sniff analysis indicated that 2,5-dimethylpyrazine, 2,6-dimethylpyrazine and 2,3-dimethylpyrazine had dried or roast shrimp-like odor and thialdin had dried small sardine-like odor. The result showed that pyrazines and thialdine could play an important role in the formation of cooked Sergia Lucens odor.
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