Hydrogen is an alternative fuel for the future energy which can reduce pollutants and greenhouse gases. Synthesis gas have played an important role of synthesizing the valuable chemical compound, for example methanol, DME and GTL chemicals. Renewable biomass feedstocks can be potentially used for fuels and chemical production. Current thermal processing techniques such as fast pyrolysis, slow pyrolysis, and gasification tend to generate products with a large slate of compounds. Lignocellulose feedstocks such as forest residues are promising for the production of bio-oil and synthesis gas. Pyrolysis and gasification was investigated using thermogravimetric analyzer (TGA) and bubbling fluidized bed gasification reactor to utilize forest woody biomass. Most of the materials decomposed between $320^{\circ}C$ and $380^{\circ}C$ at heating rates of $5{\sim}20^{\circ}C/min$ in thermogravimetric analysis. Bubbling fluidized bed reactor were use to study gasification characteristics, and the effects of reaction temperature, residence time and feedstocks on gas yields and selectivities were investigated. With increasing temperature from $750^{\circ}C$ to $850^{\circ}C$, the yield of char decreased, whereas the yield of gas increased. The gaseous products consisted of mostly CO, CO2, H2 and a small fraction of C1-C4 hydrocarbons.
저급 연료원인 오일샌드는 아스팔트와 같은 중질유를 10% 이상 함유한 모래 또는 사암으로서, 겉으로는 시커먼 흙이나 모래처럼 보이나 내부에는 bitumen, 모래(점토) 및 물 등이 광물질 70~80%, bitumen 10~18%, 물 3~5% 정도의 비율로 혼합되어 있는데, 가열 또는 용매 추출 방식으로 오일샌드에 포함되어 있는 bitumen을 분리하여 정제하면 원유를 생산할 수 있으므로 고유가 시대의 대체에너지원으로 세계적인 석유회사들이 개발을 진행하고 있다. 따라서, 본 연구에서는 이러한 저급 연료원인 오일샌드 bitumen의 활용기술 개발을 위하여 기초특성 분석 결과 bitumen과 가장 유사한 특성을 가지는 것으로 파악된 중질잔사유를 대상으로 가스화를 통한 액체연료 전환을 위해 고점도 시료공급장치, 가스화기, 집진장치, 탈황장치, 수성가스 전환장치, 합성가스 압축장치, DME 전환장치 등으로 구성되는 시스템을 구축한 후 시험을 진행하였다.
The gasification technology is a very flexible and versatile technology to produce a wide variety products such as electricity, steam, hydrogen, Fisher-Tropsch(FT) diesels, Dimethyl Ether(DME), methanol and SNG(Synthetic Natural Gas) with near-zero pollutant emissions. Gasification converts coal and other low-grade feedstocks such as biomass, wastes, residual oil, petroleum coke, etc. to a very clean and usable syngas. Syngas is produced from gasifier including CO, $H_2$, $CO_2$, $N_2$, particulates and smaller quantities of $CH_4$, $NH_3$, $H_2S$, COS and etc. After removing pollutants, syngas can be variously used in energy and environment fields. The pilot-scale coal gasification system has been operated since 1994 at Ajou University in Suwon, Korea. The pilot-scale gasification facility consists of the coal gasifier, the hot gas filtering system, and the acid gas removal (AGR) system. The acid gas such as $H_2S$ and COS is removed in the AGR system before generating electricity by gas engine and producing chemicals like Di-methyl Ether(DME) in the catalytic reactor. The designed operation temperature and pressure of the $H_2S$ removal system are below $50^{\circ}C$ and 8 kg/$cm^2$. The iron chelate solution is used as an absorbent. $H_2S$ is removed below 0.1 ppm in the H2S removal system.
The experiment was conducted to determine the performance of DME combustion gas when used as a fuel for DME burner for raising temperature and $CO_2$ concentration in greenhouse and also to examine its effects on chlorophyll content, and fresh and dry weight of lettuce and Chinese cabbage. DME-1 and DME-2 treatments consisted of average DME flow quantity in duct were $17.4m^3min^{-1}$ and $10.2m^3min^{-1}$ respectively to greenhouse-1 and greenhouse-2 and no DME gas was supplied to greenhouse-3 which was left as control (DME-3). DME supply times were $0.5hr\;day^{-1}$, $1hr\;day^{-1}$, $1:30hrs\;day^{-1}$ and $2hrs\;day^{-1}$ on week 1, 2, 3, and 4 respectively. Chlorophyll content and fresh and dry weight of lettuce and Chinese cabbage were measured for each treatment and analyzed through analysis of variance with a significance level of P<0.05. The result of the study showed that $CO_2$ concentration increased up to 265% and 174% and the level of temperature elevated $4.8^{\circ}C$ and $3.1^{\circ}C$ in greenhouse-1 and 2, respectively as compared to greenhouse-3 due to application of DME combustion gas. Although, the same crop management practices were provided in greenhouse-1, 2 and 3 at a same rate, the highest change (p<0.05) of chlorophyll content, fresh weight and dry weight were found from the DME-1 treatment, followed by DME-2. As a result, DME combustion gas that raised the level of temperature and $CO_2$ concentration in the greenhouse-1 and greenhouse-2, might have an effect on growth of lettuce and Chinese cabbage. At end of experiment, the highest fresh and dry weight of lettuce and Chinese cabbage were measured in greenhouse-1 and followed by greenhouse-2. Similarly chlorophyll content of greenhouse-1 and greenhouse-2 were more compared to greenhouse-3. In general, DME was not producing any harmful gas during its combustion period, therefore it can be used as an alternative to conventional fuel such as diesel and liquefied petroleum gas (LPG) for both heating and $CO_2$ supply in winter season. Moreover, endorsed quantify of DME combustion gas for a specified crop can be applied to greenhouse to improve the plant growth and enhance yield.
최근 자동차용 청정 연료로서의 이용 가능성으로 주목받는 디메틸에테르를 액상 혼합 반응기에서 직접 합성 가스로부터 합성하였다. 메탄올 함성촉매와 감마알루미나의 혼성촉매를 사용한 결과, $H_2$/CO=1일 때, 메탄올 함성 촉매와 탈수촉매의 비가 8:2인 경우, 가장 높은 메탄옥 환산 생산량을 보였다. 또한 공간속도의 변화에 따른 디메틸에테르, 메탄올, 이산화탄소, 메탄 등 각 생성물에 대한 선택도의 변화는 거의 없이 일정하였다. 메탄옥 합성 반응 촉매만을 사용한 경우, 생성물 중 각 성분의 선택도는 반응가스의 공간속도에 따라 달라졌는데, 반응가스의 공간속도가 작아지면 생성물 중 디메틸에테르의 선택도는 변화가 없었으나, 이산화탄소의 발생량이 많고 메탄올의 생성이 적어졌다. 동일한 반응 조건에서 액상 반응과 시강 반응을 비교한 결과, DME 수율이 액상의 경우가 더 높았다.
합성가스는 C1화학을 시작하는 반응원료 물질로 최근 DME(dimethyl-ether), 메탄올, GTL(gas to liquid), CTL(coal to liquid), 암모니아 생성 공정 등 많은 화학공정에 사용되고 있다. 합성가스를 생산하는 방법은 천연가스 개질반응과 석탄의 가스화반응, 그리고 원유의 정제 등을 통해 얻을 수 있다. 삼중개질반응은 천연가스와 산소, 수증기, 이산화탄소를 원료로 $1000^{\circ}C$ 이상의 고온에서 반응시켜 합성가스를 생산하며, 균일반응계와 불균일반응계로 이루어져 있다. 균일반응계에서는 천연가스와 산소가 주로 반응하며, 원료로 투입된 대부분의 산소는 균일반응계에서 소모되어 일산화탄소와 이산화탄소를 생성한다. 삼중개질반응의 균일반응계에서는 산소와 천연가스와의 반응으로 많은 발열이 발생하여 전체 반응계의 온도를 유지할 수 있도록 해준다. 본 연구에서는 산소로 인한 삼중개질반응의 온도 조절과 균일반응계의 온도 분포를 위치에 따라 관찰해 보았으며, 실험과 모사를 통해 비교해 보았다.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.25
no.6
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pp.570-576
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2014
LFG (Land-Fill Gas) includes components of $CH_4$, $CO_2$, $O_2$, $N_2$, and water. The preparation of synthesis gas from LFG as a DME (Dimethyl Ether) feedstock was studied by methane reforming of $CO_2$, $O_2$ and steam over NiO-MgO-$CeO_2$/$Al_2O_3$ catalyst. Our experiments were performed to investigate the effects of methane conversion and syngas ratio on the amount of LFG components over NiO-MgO-$CeO_2$/$Al_2O_3$ catalyst. Results were obtained through the activity reaction experiments at the temperature of $900^{\circ}C$ and GHSV of 4,000. The results were as following; it has generally shown that methane conversion rate increased with the increase of oxygen and carbon dioxide amounts. Highly methane conversion of 92~93% and syngas ratio of approximately 1.0 were obtained in the feed of gas composition flow-rate of 243ml/min of $CH_4$, 241ml/min of $CO_2$, 195ml/min of $O_2$, 48ml/min of $N_2$, and 360ml/min of water, respectively, under reactor pressure of 15 bar for 50 hrs of reaction time. Also, it was shown that catalyst deactivation by coke formation was reduced by excessively adding oxygen and steam as an oxidizer of the methane reforming.
Dan, Seung-Kyu;Park, Kyung-Jun;Kim, Tae-Ok;Shin, Dong-Il
Journal of the Korean Institute of Gas
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v.15
no.1
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pp.60-67
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2011
The interest about new and renewable energy is increasing to reduce the burden of problems by depletion of fossil fuels and air pollutions. For example, LNG/CNG and LPG are expected to be replaced, especially in transportation use, by HCNG mixture and DME-LPG mixture, respectively. Because these new energies are still flammable gases, it is not inherently safe from the explosion. In this research, the quantitative risk analysis for using alternative mixtures in existing recharging facilities has been studied by using three types of explosion models (TNT equivalency model, PHAST and CFD-based FLACS) to manage the risk effectively. The differences of results by models were compared against, and the practical ways of when and how to use these models were suggested. It was also predicted that conventional gas filling stations would be converted as new energy stations without additional explosion risk.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.26
no.5
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pp.477-483
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2015
LFG (Land-Fill Gas) includes components of $CH_4$, $CO_2$, $O_2$, $N_2$, and water. The preparation of synthesis gas from LFG as a DME (Dimethyl Ether) feedstock was studied by methane reforming of $CO_2$, $O_2$ and steam over $NiO-MgO-CeO_2/Al_2O_3$ catalyst. Our experiments were performed to investigate the effects of methane conversion and syngas yield on the amount of LFG components over $NiO-MgO-CeO_2/Al_2O_3$ catalyst. Results were obtained through the methan reforming experiments at the temperature of $900^{\circ}C$ and GHSV of 8,800. The results were as following; it has generally shown that syngas yield increase with the increase of oxygen and steam amounts and then decrease. Highly methane conversion of above 98% and syngas yield of approximately 60% were obtained in the feed of gas composition flow-rate of 243ml/min of $CH_4$, 241ml/min of $CO_2$, 195ml/min of $O_2$, 48ml/min of $N_2$, and 450ml/min of steam, respectively, under reactor pressure of 1 bar for 200 hrs of reaction time. Also, it was shown that catalyst deactivation by coke formation was reduced by excessively adding oxygen and steam as an oxidizer of the methane reforming.
Poly(acrylic acid) (PAA) microspheres is one of the widely-used polymeric materials for the bio-field application and the electric materials. For the synthesis of PAA microspheres, the polymerization technique using surfactants is applied. After the synthesis, the purification and separation processes are required for the removal of surfactant. When general organic solvents were used, many problems, such as huge amount of waste solvent, additional separation processes, and the possibility of residual media, were occurred. Thus, High-pressure Soxhlet extraction using liquid $CO_2$ was developed to solve these problems. In this study, High-pressure Soxhlet extraction of the synthesized PAA microspheres using liquid $CO_2$ was conducted for the removal of Monasil PCA which is used for the dispersion polymerization of acrylic acid in compressed liquid Dimethyl ether (DME). The morphology of the extracted PAA particles was checked by field emission scanning electron microscopy (FE-SEM) and the residual concentration of Monasil PCA was analyzed by inductively coupled plasma - Optical Emission Spectrometer (ICP-OES). For studying the effect of the solvent effect, Soxhlet extraction was conducted using n-hexane, liquid DME, and liquid $CO_2$. In case of n-hexane, some extracted PAA microspheres were produced. However, deformation was also occurred due to the high thermal energy of n-hexane vapor. Liquid DME could not remove Monasil PCA. When using liquid $CO_2$, the extracted PAA microspheres which were free for the residual solvent were produced without deformation. For finding the optimum operating condition, high-pressure Soxhlet extraction was conducted for 8 hours with changing the temperature of reboiler and condenser. When the extractor temperature is $19.6{\pm}0.2^{\circ}C$ and the pressure is $51.5{\pm}0.5$ bar, the best removal efficiency was obtained.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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