Photovoltaic and optoelectronic devices based on hybrid metal halide perovskites ($MAPbX_3$; $MA=CH_3NH_3{^+}$, $X=Cl^-$, $Br^-$, or $I^-$) are rapidly improving in power conversion efficiency. Also, during recent years, perovskite single crystals have emerged as promising materials for high-efficiency photovoltaic and optoelectronic devices because of their low defect density. Here we show that the light soaking effect of mixed halide perovskite ($MAPbBr_{3-x}I_x$) single crystals can be explained using photoluminescence, time-resolved photoluminescence, and Raman scattering measurements. Unlike Br-based single crystal, Br/I mixed single crystal show a strong light soaking effect under laser irradiation condition that was related to the existence of multiple phases.
Stabilization of the perovskite phase and sequence of reactions occuring during calcination were studied with solid solutions formed between Pb(Zn1/3Nb2/3)O3 and Pb(Fe1/2Nb1/2)O3. In the PZN-PFN composition of equal molar ratio, rhombohedral type pyrochlore phase (Pb2Nb2O7) and PbO-rich distorted cubic type pyrochlore phase (Pb3Nb2O8) were coexisted as intermediate phases at temperatures below 85$0^{\circ}C$, and these phases transformed to a stable cubic type pyrochlore phase, Pb3Nb4O13 solid solution and a perovskite solid solution at temperatures above 85$0^{\circ}C$. The major stable phase as increasing sintering temperatures was a perovskite phase in this binary system and prominent suppression of the pyrochlore phase was achieved by substituting Zn2+ with Fe3+ or by increasing sintering temperature. The composition containing 20mol% PZN possessed the best dielectric properties, and the dissipation factor was lower than 5% in all compositions.
The mechanism of formation of perovskite phase and the dielectric properties of PZMN[Pb(Zn, Mg)1/3Nb2/3O3] ceramics were examined using two different types of the columbite precursors, (Mg, Zn)Nb2O6 (MZN) and MgNb2O6+ZnNb2O6 (MN+ZN). The formatin of perovskite phase in PbO+MN+ZN system is characterized by an initial rapid formation of Mg-rich perovskite phase, followed by a sluggish formation of Zn-rich perovskite phase. On the other hand, thepyrochlore/perovskite transformation in the PbO+MZN system proceeded uniformly with a spatial homogeneity. The degree of diffuseness of the rhombohedral/cubic phase transitionis higher in the PbO+MN+ZN system than in the PbO+MZN specimen, indicating a broadened compositional distributjion of the B-site catons (Nb+5, Zn+2, Mg+2) in the PbO+MN+ZN system.
In the course of magnetic study on several perovskite-type oxides, A2Fe(Ⅲ)BO6 (A = Ca, Sr, Ba and B = Sb, Bi), we have observed a strong irreversibility in their dc-magnetizations. When the structural data and the Mossbauer spectra are considered, such an irreversibility is to be associated with some competitions between the nearest-neighbors (nn) and the next-nearest-neighbors (nnn) in their magnetic sublattices. Particularly, the Mossbauer spectra indicate that Sr2FeBiO6 of cubic perovskite-structure is apparently well ordered crystalline compound. Nontheless this antiferromagnet shows a magnetic property which resembles that of a spin-glass. The strong history dependence is observed below 91 K and the irreversible magnetic behavior is also observed from the measurement of hysteresis loops at 10 K after zero-field-cooled (zfc) and field-cooled (fc) processes. Considering the nn and the nnn superexchanges of almost same order in ordered perovskite, it is proposed that there exists a competition and cancellation of antiferromagnetic and ferromagnetic superexchange between the nearest-neighbors and the next-nearest-neighbors, thus introducing a certain degree of frustration.
We have investigated the influence of the crystal structure on the chemical bonding nature and photocatalytic activity of cubic and hexagonal perovskite A[$Cr_{1/2}Ta_{1/2}$]O3 (A = Sr, Ba) compounds. According to neutron diffraction and field emission-scanning electron microscopy, the crystal structure and particle size of these compounds are strongly dependent on the nature of A-site cations. Also, it was found that the face-shared octahedra in the hexagonal phase are exclusively occupied by chromium ions, suggesting the presence of metallic (Cr-Cr) bonds. X-ray absorption and diffuse UV-vis spectroscopic analyses clearly demonstrated that, in comparison with cubic Sr[$Cr_{1/2}Ta_{1/2}$]$O_3$ phase, hexagonal Ba[$Cr_{1/2}Ta_{1/2}$]$O_3$ phase shows a decrease of Cr oxidation state as well as remarkable changes in interband Cr d-d transitions, which can be interpreted as a result of metallic (Cr-Cr) interactions. According to the test of photocatalytic activity, the present semiconducting materials have a distinct activity against the photodegradation of 4-chlorophenol. Also the Srbased compound was found to show a higher photocatalytic activity than the Ba-based one, which is attributable to its smaller particle size and its stronger absorption in visible light region.
한성 비정질 투휘석$(Ca,Mg)SiO_3$에 대한 상변이 연구를 압력은 다이아몬드앤빌기기를 이용하여 ∼30 GPa까지, 온도는 약(YAG) 레이저 가열기기를 이용하여 ∼$1000^{\circ}C$에서 조사(scanning)하여 시행하였다. 비정질 투휘석은 고온-고압 하에서 곧바로 등축정계에 속하는 단상의 $(Ca,Mg)SiO_3$페롭스카이트 결정구조로 상변이 하였다. 이러한 결과는 고온-고압 하에서 사방정계에 속하는 $MgSiO_3$페롭스카이트 상과 등축정계에 속하는 $CaSiO_3$페롭스카이트 상으로 분리되는 상변이를 하는 결정질 투휘석의 상변이 계통과는 큰 차이를 보이고 있다. 이러한 차이는 출발시료의 차이점이나 특히 온도가 상변이에 큰 영향인자로 작용하여 기인한 것으로 판단된다. 이러한 강변이 관계는 맨틀의 온도, 압력 및 산소분압 차이 등에 의해 맨틀전이대나 하부맨틀을 구성하는 광물상의 조합에 영향을 줄 수 있다.
Bao를 첨가한 perovskite 구조 LaSc $O_3$의 생성상과 proton 전도에 대해 연구하였다. La자리에 $Ba^{2+}$를 40 at% 첨가한 조성에서는 입방정 단일상이 생성된 반면, $Ba^{2+}$를 30 at% 이하로 첨가한 조성은 입방정과 사방정이 생성되었다. $N_2$분위기에서 $650^{\circ}C$ 이상의 온도에서는 주로 산소이온에 의한 전도를 나타내었고, 그 이하의 온도에서는 wet 분위기에서 proton 전도가 관찰되었다. 모든 조성의 물질은 30$0^{\circ}C$ 이하에서는 순수한 proton 전도체의 거동을 보였으며, proton에 의한 bulk(grain)의 전도도는 L $a_{0.6}$B $a_{0.4}$Sc $O_{2.8}$의 경우에 가장 높았다.높았다.다.
The SrBi$_2$Ta$_2$O$\sub$9/(SBT) thin films are deposited on Pt-coated electrode(Pt/TiO$_2$/SiO$_2$/Si) using RF sputtering method. The SBT thin films deposited on substrate at 400-500[$^{\circ}C$]. SBT thin film deposited on Pt-coated electrodes have the cubic perovskite structure and polycrystalline state. With increasing annealing temperature from 600[$^{\circ}C$] to 850[$^{\circ}C$], flourite Phase was crystalized to 650[$^{\circ}C$] and Bi-layered perovskite phase was crystalized above 700[$^{\circ}C$]. The maximum remanent polarization is 11.73 ${\mu}$C/cm$^2$at 500[$^{\circ}C$] of substrate temperature and 750[$^{\circ}C$] annealing temperature for 30min.
Byun, Hye Ryung;Kim, Hyo In;Byun, Su Jeong;Park, Dae Young;Jeong, Mun Seok;Byeon, Clare Chisu
Journal of the Korean Physical Society
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제73권11호
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pp.1729-1734
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2018
Organic-inorganic halide perovskite single crystals undergo phase transition of being cubic, tetragonal, or orthorhombic depending on the temperature. We investigated the $CH_3NH_3PbBr_{3-x}I_x$ single crystals grown by the inverse temperature crystallization method with temperature-dependent UV-Vis absorption and photoluminescence. From the temperature-dependent absorption measurement, the optical band gap is extracted by derivation of absorption spectrum fitting and Tauc plot. In our results, $CH_3NH_3PbBr_{3-x}I_x$ single crystals show that an abrupt change in optical band gap, PL peak position and intensity appears around 120 K - 170 K regions, indicating the phase transition temperature.
An oxygen deficient perovskite (CaLa)(MgMn)O5.43, with the cubic unit cell parameter of 3.826$\AA$, was prepared 115$0^{\circ}C$ for 10 hrs under the ambient oxygen gas pressure. The average oxidation state of manganese was determined to be 3.86 by the iodometric titration, so that the perovskite could be formulated as (CaLa) ({{{{ { MgMn}`_{ chi } ^{II } }}{{{{ { Mn}`_{ y} ^{III } }}{{{{ { Mn}`_{1- chi -y } ^{IV } }})O5.43 (2x+y=0.14). From X-ray photoelectron spectroscopy, the manganese ions in the lattice are mostly tetravalent, but two paramagnetic configurations were observed in the EPR spectrum: One sharp isotropic signal with hyperfines (ΔH 50 G, g=1.997$\pm$0.002 and │A│=82(4)$\times$10-4 cm-1) and a broad isotropic one (ΔH 1600 G, g=1.994$\pm$0.002), those which correspond respectively to Mn(II) and Mn(IV) ions. According to the magnetic susceptibility measurement, it follows the Curie-Weiss law from 20 K up to room temperature with $\mu$eff=5.23 $\mu$B, which is relatively larger than spin-only value({{{{ { mu }`_{eff} ^{s.o } }}=4.04 $\mu$B) due to the effect of weak ferromagnetic coupling. Such a result is in accord with a theory of semicovalence exchange.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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