Competition among anion species in solution for same sorption sites and soil surface can be of major significance in determining the effective mobility of any potentially adsorbing species. Major soil anion species include $OH^-$, $F^-$, $Cl^-$, $HCO_3{^-}$, $CO_3{^-}$, $NO_3{^-}$, $SO_4{^{2-}}$, and $PO_4{^{3-}}$. And some micro nutrients such as boron and molybdenum exist as $H_2BO_3{^-}$ and $MoO_4{^{2-}}$, as do some heavy metals such as chrome and arsenic as $CrO_4{^{2-}}$ and $HAsO_4{^{2-}}$. Pesticides such as 2,4,5-T and 2,4-D also exist as anions. Many anion species are retained by more complex mechanisms than the simple electrostatic attractions involved in most cation adsorption reactions. In binary system composed of two anions, the adsorption of one anion is influenced by the other anion due to the competition for the available and limited binding sites in soil constituents. The specifically adsorbed anions may compete more effectively for sorption sites than that of nonspecifically adsorbed anion. In this study, we aim to evaluate the mathematical models to determine the magnitude of concentration variations in adsorption due to competitive interactions between anions introduced to a system in binary mixtures.
Park, Eun Ji;Cho, Youn Kyoung;Kim, Dae Han;Jeong, Myung-Geun;Kim, Young Dok
한국진공학회:학술대회논문집
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한국진공학회 2013년도 제45회 하계 정기학술대회 초록집
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pp.148.2-148.2
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2013
We prepared hydrophobic PDMS-coated porous silica as pre-concentration adsorbent for chemical warfare agents (CWAs). Since CWAs can be harmful to human even with a small amount, detecting low-concentration CWAs has been attracting attention in defense development. Porous silica is one of the promising candidates for CWAs pre-concentration adsorbent since it is thermally stable and its surface area is sufficiently high. A drawback of silica is that adsorption of CWAs can be significantly reduced due to competitive adsorption with water molecule in air since silica is quite hydrophilic. In order to solve this problem, hydrophobic polydimethylsiloxane (PDMS) thin film was deposited on silica. Adsorption and desorption of chemical warfare agent (CWA) simulants (Dimethylmethylphosphonate, DMMP and Dipropylene Glycol Methyl Ether, DPGEM) on bare and PDMS-coated silica were studied using temperature programed desorption (TPD) with and without co-exposing of water vapor. Without exposure of water vapor, desorbed amount of DMMP from PDMS-coated silica was twice larger than that from bare silica. When the samples were exposed to DMMP and water vapor at the same time, no DMMP was desorbed from bare silica due to competitive adsorption with water. On the other hand, desorbed DMMP was detected from PDMS-coated silica with reduced amount compared to that from the sample without water vapor exposure. Adsorption and desorption of DPGME with and without water vapor exposing was also investigated. In case of bare silica, all the adsorbed DPGME was decomposed during the heating process whereas molecular DPGME was observed on PDMS-coated silica. In summary, we showed that hydrophobic PDMS-coating can enhance the adsorption selectivity toward DMMP under humid condition and PDMS-coating also can have positive effect on molecular desorption of DPGME. Therefore we propose PDMS-coated silica could be an adequate adsorbent for CWAs pre-concentration under practical condition.
Removal through adsorption is the most widely used and effective treatment method for volatile organic compounds (VOCs) in exhaust gases. However, at high temperatures and humidity, adsorption is competitive due to the presence of moisture and unsmooth physical adsorption thereby deteriorating adsorption performance. Therefore, water adsorption honeycomb (WAH) and VOCs adsorption honeycomb (VAH) were prepared to improve VOCs adsorption at high temperatures and humidity. Adsorbed toluene amounts on single honeycomb (SH), containing only VAH, and combined honeycomb (CH), containing WAH and VAH, were determined. Further, the toluene adsorption rates of honeycomb adsorbents mounted on rotary systems, VAH-single rotor (SR) and WAH/VAH-dual rotor (DR) were determined. Toluene adsorption by WAH/VAH-CH (inlet temperature: 40-50℃; absolute humidity: 28-83 gH2O/kg-dry air) was 1.6 times that by VAH-SH, and the water adsorption efficiency of WAH/VAH-CH was 1.7 times that of VAH-SH. The adsorption/removal efficiency of the WAH/VAH-DR (inlet temperature: 45℃; absolute humidity: 37.5 gH2O/kg-dry air) was 3% higher than that of VAH-SR. This indicates that the WAH at the rotor inlet selectively removed water, thereby improving the adsorption efficiency of the VAH at the outlet.
여러종류의 화합물질들이 동시에 토양에 유출되었을 때 이들이 토양에 흡착하는 정도를 예측 함에는 Langmuir Competitive Model과 IAS(Ideal Adsorption Model) 등이 널리 사용되고 있 는데, 5개의 유기화합물질(Phenol, 2,4-Dichlorophenol, 2,4,6-Trichlorophenot Brucine, Thiourea)과 2종류의 토양을 이용한 흡착실험을 통해서 이 Model들의 예측도를 비교분석하였다. 흡착실험은 이 화합물질들이 독자적인 상태에서 그리고 혼합상태에서 각각 구분하여 실헙하였다. 일반적으로 IAS Model이 Langmuir Model보다 혼합상태에서 각 구성 화합물질들의 흡착을 더 정확히 예측하였다. Langmuir Model은 Phenol과 함께 섞여있는 다른물질의 농도가 높을 때 Phenol의 흡착을 낮게 예측하였다. 두가지 Model모두 Thiourea가 혼합상태에 있을때 흡착정도를 만족스럽게 예측하지 못했는데 Thiourea는 Aliphatic화합물이고 나머지 4개는 Aromatic화합물이다.
In wet powder processing of alumina, a number of organic molecules such as dispersant and binder are used to produce the flow behavior and properties requisite for shape forming. In this study, interparticle forces of alumina particles suspended in aqueous media were controlled by suspension pH, poly (methacrylic acid) (PMAA, used as dispersant) and poly (vinyl alcohol) (PVA, used as binder). The combined adsorption isotherms of the dispersant and binder additives on alumina were determined by total organic carbon analyzer, while the adsorption of dispersant was differentiated from binder in the mixed additive system by ultraviolet spectroscopy. The electrokinetic behavior of alumina suspensions were then correlated with the adsorption characteristics of dispersant and binder onto alumina particles. It was found that the isoelectric ($pH_{iep}$) of alumina shifted from pH 8.9${\pm}$0.1 to acidic pH as PMAA concentration increased, while PVA adsorption did not affect the $pH_{iep}$ but caused a decrease in the near surface potential.
부식산(humic acid)은 토양 환경내에서 중금속의 용액내 이온종(chemical speciation) 분포 및 이동성(transport)에 커다란 영향을 미친다. 부식산에 대한 카드뮴과 구리의 경쟁흡착을 파악하기 위하여, 상이한 농도의 배경 전해질 조건에서 피트에서 추출한 부식산의 전하발현 양상을 조사하고, 수소이온흡착모델을 통하여 부식산 표변에서의 양성자결합 상수(proton binding constant) 금속이온 흡착모델의 기본상수로 하여 부식산 표면에 대한 카드뮴, 구리흡착과 두 이온의 경쟁흡착을 해석하고자 하였다. 구리는 카드뮴에 비하여 카르복실기에 더 강한 흡착력이 있음을 보여 주었으며 페놀성 수산기에 대한 흡착력은 카드뮴에 비하여 약함을 보여 주었다. 여러 금속이온이 복합적으로 존재하는 환경에서 이온 간의 경쟁을 고려하였을 때 단일 이온만이 존재할 경우를 대상으로 구한 상수를 직접 적용시켜 경쟁효과를 예측하는 데는 어려움이 있음을 알 수 있었지만, 금속이온 각각을 통해 얻은 상수값은 부식산의 표면에 흡착할 수 있는 금속이온의 양을 제시 할 수 있으므로 금속이온간의 상대적인 흡착능의 비교는 가능하다고 생각된다.
The hydroxyapatite(HAp) for the present study was prepared with the wastewater sludge from semiconductor fabrication process and it was crystallized in an electric furnace for 30 min at 90$0^{\circ}C$. The adsorption characteristics of HAp for phosphate ion in aqueous solution has been investigated. The adsorbed ratio of phosphate ion for HAp were investigated according to the reaction time, amount of HAp, concentration of standard solution, pH of solution, and influence of concomitant ions. The amount of adsorbed phosphate ion decreased with the increase of pH due to the mutual electrostatic repulsion between adsorbed phosphate ions and competitive adsorption between phosphate ion and OH- ion in aqueous solution. The maxium amount of the adsorption equilibrium for phosphate ion was about 24 mg/g of HAp. The HAp would likely to be a possible adsorbent for the removal of phosphate ion in the waste water.
The adsorption characteristics of chromium (VI) and phosphate on calcined Mg-Al-$CO_3$ layered double hydroxides (CLDH) were investigated in single and binary systems. A series of batch experiments were performed to study the influence of various experimental parameters. In this study, CLDH exhibited a high adsorption capacity for Cr (VI) and P in a single system. The experimental data were close to the theoretical adsorption capacity given by the Langmuir isotherm, the calculating adsorption capacities of Cr (VI) and P were up to 70.42 mg/g and 97.09 mg/g, respectively. It was found that the initial pH was approximately 6 and it took 24 h to reach equilibrium when P and Cr (VI) were added simultaneously. The experimental data were best fitted by a pseudo-second-order kinetics model. Competitive adsorption between Cr (VI) and P existed in the binary system. The presence of Cr (VI) had no significant influence on P adsorption. However, the suppression of Cr (VI) adsorption was obvious when the initial concentration of P was up to 10 mg/L with a concentration of 0.5 g/L of CLDH.
The Coverage dependent attachment of multifunctional groups included in threonine molecules adsorbed to Ge (100)$-2{\times}1$ surface was investigated using core-level photoemission spectroscopy (CLPES) and density functional theory (DFT) calculations. The core-level spectra at a low coverage indicated that the both carboxyl and amine groups participated in the bonding with the Ge (100) surface by "O-H dissociated and N-dative bonded structure". However, at high coverage level, additional adsorption geometry of "O-H dissociation bonded structure" appeared possibly to minimize the steric hindrance between adsorbed molecules. Moreover, the C 1s, N 1s, and O 1s core level spectra confirmed that the carboxyl oxygen is more competitive against the hydroxymethyl oxygen in the adsorption reaction. The adsorption energies calculated using DFT methods suggested that four of six adsorption structures were plausible. These structures were the "O-H dissociated-N dative bonded structure", the "O-H dissociation bonded structure", the "Om-H dissociated-N dative bonded structure", and the "Om-H dissociation bonded structure" (where Om indicates the hydroxymethyl oxygen). These structures are equally likely, according to the adsorption energies alone. Conclusively, we investigate in threonine on Ge (100) surface system that the "O-H dissociated-N dative bonded structure" and the "O-H dissociation bonded structure" are preferred at low coverage and high coverage.
Observed results of the adsorption between two competing anions for the shared sorption sites represent that the adsorption phenomena may depends on the characteristics of anion and available sorption sites in a given conditions. In binary systems, adsorption of one species can significantly influence the fate of the other anion, resulting in control of the extent of solute-adsorbate distributions throughout soil profile. And the proton-donation mechanisms by organic anions having a carboxyl as a functional group can also influence the adsorption of inorganic anions onto the hydroxylated sites of Fe and Al oxides. However, study of competitive adsorption of specifically adsorbed anions illustrates some of difficulties which arise in interpretation of reactions at oxide/aqueous solution interfaces. At least two factors prevented a simple analysis of reactions. First, at any pH value the maximum amount of adsorbate taken up at the surface depends on the identity of the anion. Second, it was necessary to postulate the sorption sites where the anion can be adsorbed. Hence, anions having non-specific adsorption characteristics are less capable for sorption sites, compared to those of specific adsorption characteristics, even though competition complies both ordinary and electrostatic interactions for sorption sites. Therefore, competition among chemical species in soil matrix can be of major significance in determining the effective mobility of any reactive anions with sorption sites.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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