Fischer-Tropsch synthesis is the technology of converting a syngas (CO+$H_2$) derived from such as coal, natural gas and biomass into a hydrocarbon using a catalyst. The catalyst used in the Fischer-Tropsch synthesis consists of active metal, promoter and support. The types of these components and composition affect the reaction activity and product selectivity. In this study, we manufactured an iron catalyst using ${\gamma}-Al_2O_3/SiO_2$ mixed support (100/0 wt%, 75/25 wt%, 50/50 wt%, 25/75 wt%, 0/100 wt%) by an impregnation method to investigate how the composition of ${\gamma}-Al_2O_3/SiO_2$ mixed support effects on the reaction activity and product selectivity. The physical properties of catalyst were analyzed by $N_2$ physical adsorption and X-Ray diffraction method. The Fischer-Tropsch synthesis was conducted at $300^{\circ}C$, 20bar in a fixed bed reactor for 60h. According to the results of the $N_2$ physical adsorption analysis, the BET surface area decreases as the composition of ${\gamma}-Al_2O_3$ decreases, and the pore volume and pore average diameter increase as the composition of ${\gamma}-Al_2O_3$ decreases except for the composition of ${\gamma}-Al_2O_3/SiO_2$ of 50/50 wt%. By the results of the X-Ray diffraction analysis, the particle size of ${\alpha}-Fe_2O_3$ decreases as the composition of ${\gamma}-Al_2O_3$ decreases. As a result of the Fischer-Tropsch synthesis, the CO conversion decreases as the composition of ${\gamma}-Al_2O_3$ decreases, and the selectivity of C1-C4 decreases until the composition of ${\gamma}-Al_2O_3$ was 25 wt%. In contrast, the selectivity of C5+ increases until the composition of ${\gamma}-Al_2O_3$ is 25 wt%.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.19
no.1
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pp.18-25
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2008
The membrane electrode assembly(MEA) was prepared by a nonequilibrium impregnation- reduction (I-R) method. Nafion 117 and covalently cross-linked sulfonated polyetherether with tungsto- phosphoric acid (CL-SPEEK/TPA30) prepared by our laboratory, were chosen as polymer electrolyte membrane(PEM). $Pt(NH_3)_4Cl_2$, $RuCl_3$ and reducing agent $(NaBH_4)$ were used as electrocatalytic materials. Electrochemical activity surface area(ESA) and specific surface area(SSA) of Pt cathodic electrode with Nafion 117 were $22.48m^2/g$ and $23.50m^2/g$ respectively under the condition of 0.8 M $NaBH_4$. But Pt electrode prepared by CL-SPEEK/TPA30 membrane exhibited higher ESA $23.46m^2/g$ than that of Nafion 117. In case of Pt-Ru anodic electrode, the higher concentration of Ru was, the lower potential of oxygen reduction and region of hydrogen desorption was, and Pt-Ru electrode using 10 mM $RuCl_3$ showed best properties of SSA $34.09m^2/g$ with Nafion 117. In water electrolysis performance, the cell voltage of Pt/PEM/Pt-Ru MEA with Nafion 117 showed cell property of 1.75 V at $1A/cm^2$ and $80{\circ}C$. On the same condition, the cell voltage with CL-SPEEK/TPA30 was the best of 1.73 V at $1A/cm^2$.
본연구에서는 GTL(gas to liquids)공정의 합성가스 생산을 위해 수증기-이산화탄소 복합개질반응(Combined Steam and Carbon dioxide Reforming of Methane, CSCRM)을 수행하였다. CSCRM은 수증기와 이산화탄소의 공급비 조절을 통해 $H_2$/CO비를 2로 맞추기 용이한 장점을 지니고 있어 다른 단일 개질 반응과 달리 합성가스 생산 시 $H_2$/CO 비율을 조절하기 위한 부가적인 공정이 필요하지 않아 경제적인 공정이다. 일반적으로 사용되는 Ni개질촉매는 가격대비 우수한 성능을 보이지만 S/C비가 낮은 CSCRM의 경우 촉매표면의 탄소침적에 의한 비활성화가 야기되는 문제점이 있다. 따라서 본 연구에서는 산소저장능력과 산소전달능력이 우수한 $CeO_2$를 조촉매로 첨가하여 표면에 형성된 코크 제거가 용이하도록 하였다. Ni-Ce/$MgAl_2O_4$촉매는 동시함침법(co-impregnation)으로 제조하였으며, Ni의 함량을 10wt%로 고정한 상태에서 Ce의 함량을 조절하여 Ce/Ni 최적비를 찾고자 하였다. XRD, TPR, BET, $H_2$-Chemisorption과 같은 촉매의 특성분석을 통해 촉매의 비표면적, 환원특성과 Ni입자의 분산도 등을 확인하였다. Ce를 첨가함에 따라 Ce2.5wt%까지는 비표면적이 증가하다가 이후 점차 줄어드는 경향성을 보였다. 또한, $H_2$-Chemisorption 결과 역시 비표면적과 유사한 경향성을 보였는데, Ce5.0wt%까지 Ni 분산도가 증가 하다가 다시 감소하는 것을 확인할 수 있었다. 반응실험은 $H_2O:CO_2:CH_4:N_2$ = 0.8:0.4:1:1의 공급조건에서 수행하였으며, 질소와 수소 환원분위기로 $700^{\circ}C$에서 1시간 환원 후 $650^{\circ}C$에서 $550^{\circ}C$범위로 온도를 떨어뜨려가면서 반응을 수행하였다. Ce를 첨가함에 따라 $CH_4$ 전환율이 증가를 하다가 Ce2.5wt% 이후 감소하는 것을 확인할 수 있었다. 이러한 높은 촉매 활성은 Ce 첨가로 인해 환원특성이 좋아지고 Ni분산도가 증가하여 담체와 강한 상호작용(SMSI)을 형성함으로 탄소침적 저항성 강화에 기인한 것이다.
Journal of Korea Technical Association of The Pulp and Paper Industry
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v.29
no.1
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pp.36-42
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1997
The fiber wall filling(FWF) technology, which is based on Precipitatin of fillers in the micropores of the cell wall structure of never-dried chemical pulp fiber, has been developed to improve filling and loading process in papermaking. In presenting FWF technique here, micropores of pulp fiber are first impregnated with an ionic solution of water soluble salt and consecutively impregnated with the second salt solution. This procedure generates an insoluble precipitate within the micropores of cell wall by chemical interaction of these two ionic salt solutions This is the first attempts to use FWF technology for the quality of waste paper grade which is recycled in papermaking, even though this FWF technology has been impressively improved for never-dried chemical pulp in filling and loading process of papermaking. The precipitated amount of CaCO$_3$ and SrCO$_3$ reached 5-6% and 4-5% of the waste paper weight respectively, which was measured by ash content of the burned waste paper fiber. On the other way the precipitated amounts of those materials impregnated into never-dried chemical pulp fiber have reached 17-18% and 16-18% respectively. The micropore loading technique gives optical and physical properties to the handsheets formed with celt-wall-filled fibers which are better than those handsheet properties resulting from conventional loading. The papers made from the cell-wall-filled pulps are stronger than those with the customary location of filler between the fibers.
The Ulsan Fe-W deposit, which can be classified as a calcareous skarn deposit, is represented by ore pipe consisting principally of magnetite and lesser amounts of scheelite with minor sulphides, sulphosaits, arsenides, sulpharsenides, etc. At Ulsan mine, metasomatic processes of skarn growth may be divided broadly into two stages based on the paragenetic sequence of calc-silicate minerals and their chemical composition; early and late skarn stages. Early stage has started with the formation of highly calcic assemblages of wollastonite, diopsidic clinopyroxene and nearly pure grossular, which are followed by the formation of clinopyroxenes with salite to ferrosalite composition and grandite garnets with intermediate composition. Based on these calc-silicate assemblages, the temperatures of early skarn formations have been in the ranges of $550^{\circ}$ to $450^{\circ}$. The calc-silicate assemblages formed during the earlier half period of late skarn stage show the enrichment of notable iron and slight manganese, and the depletion of magnesium; clinopyroxenes are hedenbergitic, and grandite garnets are andraditic. The formation temperatures during this skarn stage are inferred to have been in the range of $430^{\circ}$ to $470^{\circ}C$ at low $X_{CO_2}$ by data from fluid inclusions of late andraditic garnets. The later half period of late skarn stage is characterized by the hydrous alteration of pre-existing minerals and the formation of hydrous silicates. The main iron-tungsten mineralization representing prominent deposition of magnetite immediately followed by minor scheelite impregnation has taken place at the middle of early skarn stage, while complex polymetallic mineralization has proceeded during and after the late skarn stage. Various metals and semimetals of Fe, Ni, Co, Cu, Zn, As, Mo, Ag, In, Sn, Sb, Te, Pb and Bi have been in various states such as native metal, sulphides, arsenides, sulphosaits, sulpharsenides and tellurides.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.35
no.3
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pp.757-767
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2018
In the propane dehydrogenation reaction proceeding at high temperature, the main cause of deactivation of the catalyst is coke deposition and sintering. In order to investigate the catalysts for reducing such inactivation, we have investigated the applicability of $MgAl_2O_4$ as a carrier for the catalytic dehydrogenation reaction. $MgAl_2O_4$ was prepared by Alcohthermal method at calcination temperature of 800, 900, $1000^{\circ}C$, and $Pt-Sn/MgAl_2O_4$ catalyst was prepared by supporting Pt and Sn by co-impregnation method. The reaction temperature was conducted at a high temperature of 650, $600^{\circ}C$ to confirm the thermal stability. As a result of the reaction experiment, it was confirmed that the conversion rate and yield of propane dehydrogenation reaction test were higher than that of the carrier-applied catalyst having a carrier calcination temperature of 900 and $1000^{\circ}C$, when the carrier-applied catalyst having a calcination temperature of $800^{\circ}C$ was used, It was found that the yield was higher than that of $Pt-Sn/{\theta}-Al_2O_3$ at $650^{\circ}C$. TGA, BET, XRD, CO-chemisorption, and SEM-EDS analyzes were performed for characterization. $MgAl_2O_4-800^{\circ}C$ was correlated with the relationship between good yield, Pt dispersion and low deactivation rate.
This research is carried out to investigate the formation and preservative effectiveness of inorganic substance, calcium carbonate($CaCO_3$), in wood. The specimens were prepared by the impregnation with saturated solutions of potassium carbonate($K_2CO_3$) into the wood followed by precipitation in saturated solutions of calcium chloride($CaCl_2$) for 24h, 72h and 120h, and then they were leached in instrument flowing with water for 24h. The weight percent gains of $K_2CO_3$ solution impregnated specimens reached approximately a maximum value (108.1%) by 72h precipitation in $CaCl_2$ solutions. Inorganic substances were observed to he produced in the lumina of tracheids of specimens. From these inorganic substances filling in the tracheids, characteristic X-rays of calcium(Ca-$K_{\alpha}$) were detected by energy dispersive X-ray analyzer. Moreover, it was shown from a leaching treatment that these substances could not he leached easily from the specimens. Therefore, they were could he considered to be insoluble calcium carbonates. The weight losses of the prepared specimens were hardly occurred by test fungi attacks. Thus inorganic substances in specimens can be said to have preservative effectiveness.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.20
no.3
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pp.194-201
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2009
The e1ectrocatalytic properties of heteropolyacids(HPAs) entrapped in covalently cross-linked sulfonated polyetheretherketone(CL-SPEEK/HPA) membranes have been studied for water electrolysis. The HPAs, including tungstophosphoric acid(TPA), molybdophosphoric acid(MoPA), and tungstosilicic acid(TSiA) were used as additives in the composite membranes. The MEA was prepared by a non-equilibrium impregnation-reduction(I-R) method, using reducing agent, sodium borohydride(NaBH4) and tetraamineplatinum(II) chloride(pt(NH$_3$)$_4$Cl$_2$). The electrocatalytic properties of composite membranes such as the cell voltage were in the order of magnitude CL-SPEEKlMoPA40 (wt%) > /TPA30 > /TSiA40. In the optimum cell applications for water electrolysis, the cell voltage of PtlPEM/Pt-Ru MEA with CL-SPEEKlTPA30 membrane was 1.75 V at 80$^{\circ}$C and I A/cm$^2$ and this voltage carried lower than that of 1.81 V of Nafion 117. Consequently, in regards of electrochemical and mechanical characteristics and oxidation durability, the newly developed CL-SPEEKITPA30 composite membrane exhibited a better performance than the others, but CLSPEEKlMoPA40 showed the best electrocatalytic activity (1.71 Vat 80$^{\circ}$C and 1 A/cm$^2$) among the composite membranes.
Kim, Sang-Bum;Park, Eun-Seok;Cheon, Han-Jin;Kim, Young-Kook;Kim, Myung-Soo;Park, Hong-Soo;Hahm, Hyun-Sik
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.20
no.3
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pp.230-236
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2003
Synthesis gas is commercially produced by a steam reforming process. However, the process is highly endothermic and energy-consuming. Thus, this study was conducted to produce synthesis gas by the partial oxidation of methane to decrease the energy cost. Supported Ni catalysts were prepared by the impregnation method. To examine the activity of the catalysts, a differential fixed bed reactor was used, and the reaction was carried out at $750{\sim}850^{\circ}C$ and 1 atm. The fresh and used catalysts were characterized by XRD, XPS, TGA and AAS. The highest catalytic activity was obtained with the 13wt% Ni/MgO catalyst, with which methane conversion was 81%, and $H_2$ and CO selectivities were 94% and 93%, respectively. 13wt% Ni/MgO catalyst showed the best $MgNiO_2$ solid solution state, which can explain the highest catalytic activity of the 13wt% Ni/MgO catalyst.
The catalytic activities of nickel-based catalysts were estimated for oxidizing acetaldehyde of VOCs exhausted from industrial facilities. The catalysts were prepared by sol-gel methods of SiO2 and SiO2-TiO2 as a xerogel followed by impregnating Al2O3 powder with the nickel nitrate precursor. The crystalline structure and catalytic properties for the catalysts were investigated by use of BET surface area, X-ray diffraction (XRD), Xray photoelectron spectroscopy (XPS) and temperature programmed reduction (TPR) techniques. These results show that nickel oxide is transformed to NiAl2O4 spinel structure at the calcination temperature of 400 °C in response to the steps with after- and co-impregnation of Al2O3 powder in sol-gel process. The NiAl2O4 could suppress the oxidation reaction of acetaldehyde by catalysts. The NiO is better dispersed on SiO2-TiO2/Al2O3 support than SiO2/Al2O3 and SiO2-TiO2-Al2O3 supports. From the testing results of catalytic activities for oxidation of acetaldehyde, Catalysts showed a big difference in conversion efficiencies with the way of the preparation of catalysts and the loading weight of nickel. The catalyst of 8 wt.% Ni/TiO2-SiO2/Al2O3 showed the best conversion efficiency on acetaldehyde oxidation with 100% conversion efficiency at 350 °C.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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