Park Su Mi;Won Jongok;Lee Myung-Jin;Kang Yong Soo;Kim Se-Hye;Kim Youngmee;Kim Sung-Jin
Macromolecular Research
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제12권6호
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pp.598-603
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2004
Cellulose nitrate (CN) composite membranes, containing cobalt porphyrin (CoP) complexes self-assembled within nanometer-sized rhenium clusters (ReCoP), have been prepared and their oxygen and nitrogen gas permeabilities were analyzed. The solubility of ReCoP and the characteristics of the corresponding composite membranes were analyzed using a Cahn microbalance, FT-IR spectroscopy, wide-angle X-ray scattering, and differential scanning calorimetry. The nitrogen permeability through the CN composite membranes decreased upon addition of ReCoP and CoP, which implies that the presence of these oxygen carrier complexes affects the structure of the polymer matrix. The oxygen permeability through the composite membranes containing small quantities of ReCoP decreased, but it increased upon increasing the concentration. The oxygen gas transport was affected by the matrix at low ReCoP concentrations, but higher concentrations of ReCoP increased the oxygen permeability as a result of its reversible and specific interactions with oxygen, effectively realizing ReCoP carrier-mediated oxygen transport.
The photoreactions of $ReH_5(Cyttp)\;(1)\;(Cyttp=PhP(CH_2CH_2CH_2PCy_2)_2)\;with\;CO,\;CO_2\;and\;PMe_3 has been investigated to find the differences in reactivities from those of trismonophosphine analog. Irradiation of 1 under CO, $CO_2$ and excess $PMe_3$ in benzene results in the formation of the complexes, $ReH(CO)_2(Cyttp)\;(2),\;ReH_2({\eta}^2-HCO_2)(Cyttp)\;(3)\;and\;$ReH_3(PMe_3)(Cyttp)$ (4), respectively. The resulting products suggest that photoreactions of $ReH_5(Cyttp)$ proceed by photoextrusion of $H_2$ giving a phototransient species "$ReH_3$(Cyttp)" which can be trapped by CO, $CO_2\;and\;PMe_3$. The structures of 2, 3 and 4 are inferred based on $^1H,\;^{31}P$ NMR and I. R spectroscopy.
본 연구는 $H_2O_2$가 함유된 ($Na_2CO_3-NaHCO_3$) 혼합 탄산염 계에서 사용후핵연료를 산화용해할 시 U과 함께 공용해 되는 Cs, Te, Tc, Mo 등의 핵분열생성물로부터 Cs과 Tc의 선택적 침전 제거 거동을 규명하였다. Cs과 Tc은 각각 장수명 핵종으로 지하에서의 빠른 핵종 이동성과 고방열성 등으로 최종 처분 시 처분 환경을 저해하는 핵종으로 처분 안전성 제고 측면에서 이들의 제거는 중요한 과제 중의 하나이다. Cs과 Re (Tc 대용원소)의 선택적 침전제로는 각각 NaTPB, TPPCl를 선정하였으며, NaTPB에의한 Cs 침전 및 TPPCl에 의한 Re 침전 모두 5분 이내로 매우 빠르게 이루어졌으며, 온도를 $50^{\circ}C$, 교반속도를 1000 rpm 까지 증가시켜도 이들의 침전 속도에는 별 영향이 없었다. NaTPB 침전 및 TPPCl 침전에 있어 가장 중요한 요인은 침전 용액의 pH 이며, 특히 TPPCl에 의한 Re의 선택적 침전의 경우 낮은 pH 에서 Mo가 Re과 공침되므로 pH 9 이상에서 수행하는 것이 효과적이다. 그리고 [NaTPB]/[Cs] 및 [TPPCl]/[Re]의 몰 농도 비 1 이상에서 Cs 및 Re을 각각 99% 이상 선택적으로 침전 제거할 수 있었다.
Electrolessly deposited Co (Re,P) was investigated as a possible capping layer for Cu wires. 50 nm Co (Re,P) films were deposited on Cu/Ti-coated silicon wafers which acted as a catalytic seed and an adhesion layer, respectively. To obtain the optimized bath composition, electroless deposition was studied through an electrochemical approach via a linear sweep voltammetry analysis. The results of using this method showed that the best deposition conditions were a $CoSO_4$ concentration of 0.082 mol/l, a solution pH of 9, a $KReO_4$ concentration of 0.0003 mol/l and sodium hypophosphite concentration of 0.1 mol/L at $80^{\circ}C$. The thermal stability of the Co (Re,P) layer as a barrier preventing Cu was evaluated using Auger electron spectroscopy and a Scanning calorimeter. The measurement results showed that Re impurities stabilized the h.c.p. phase up to $550^{\circ}C$ and that the Co (Re,P) film efficiently blocked Cu diffusion under an annealing temperature of $400^{\circ}C$ for 1hr. The good barrier properties that were observed can be explained by the nano-sized grains along with the blocking effect of the impurities at the fast diffusion path of the grain boundaries. The transformation temperature from the amorphous to crystal structure is increased by doping the Re.
비정질 RE-Co(RE=Ce, Nd, Pr, Gd, Tb, Er, Ho) 합금막의 자기광학 스펙트럼(${\lambda}=250~700nm$)을 Y-Co의 그것과 비교하여 RE 부격자에 의한 자기광학효과를 추정하였다. RE에 의한 자기광학효과는 단파장 영역에서 크게 기여하는 것으로 나타났으며, Ce, Pr, Nd 및 Gd은 Co의 자기광학효과에 더해지는 방향으로 일어나고, Tb, Ho 및 Er은 Co와 반대방향으로 일어난다. 자기광학 천이 모델에 의하면, Pr과 Nd은 $4f{\uparrow}->5d{\uparrow}$, Ce과 Gd은 d->p, Tb은 $4f{\downarrow}->5d{\downarrow}$ 또는 $5d{\downarrow}->4f{\downarrow}$ 그리고 Ho과 Er은 $4f{\downarrow}->5d{\downarrow}$ 밴드간 천이에 의한 것으로 각각의 자기광학횬과를 설명할 수 있다.
Kim Dae-Soo;Chung Young-Baek;Kang Sang-Ook;Ko Jae-Jung
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제13권3호
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pp.235-240
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1992
The paramagnetic complex of $(CO)_4ReL_2[L_2=$ 2,3-Bis(diphenylphosphino)maleic anhydride] was prepared both by the photochemically induced homolytic splitting of $Re_2(CO)_10withL_2and$ by the chemical reduction of $[(CO)_4ReL_2]SO_3CF_3.$ The $(CO)_4ReL_2$ compound was characterized by ESR spectrum. The spectrum exhibits three group of sextets arising from one $^{185.187}Re$ nucleus (Ⅰ= 5/2) and two equivalent $^31P$ nuclei (Ⅰ= 1/2). Infrared, ESR, and cyclic voltammetric data are reported for all of the complexes prepared in this study.
본 연구는 실제 HLW 수준의 다성분 계 모의 용액으로부터 $Zr-DEHPA/NDD-HWO_3$ 금속함유 추출 계에 의한 Am-Cm/RE 원소의 공분리 및 이의 상호분리 연구를 수행하였다. 우선 금속함유 추출제인 Zr-DEHPA를 자체 제조하고, 제 3상 방지 조건 결정과 질산 농도, DEHPA 농도, Zr 함유량 등이 공추출에 미치는 영향을 평가하여 최적 조건으로 (15g/L Zr-1M DEHPA)/NDD-1M $HNO_3$ 추출 계를 설정하였다. 이때 추출률은 Am (81%), Cm (85%), RE 원소 (80% 이상), Mo (98%), Fe (85%), U (98%), Np (73%), 기타 원소 (5% 이하) 등으로 Am-Cm/RE의 공분리 적용성은 양호하나, U, Np, Mo, Fe의 선제거가 필요하고 특히 제 3상 형성 유발 물질인 Zr이 거의 함유되지 않아야 한다. 그리고 공추출된 Am-Cm/RE를 Am-Cm (역추출제 : 0.05M DTPA-1M Lactic acid-pH 3.6)${\rightarrow}RE$ (역추출제 : 5M $HNO_3$) 순으로 상호 분리하여 각각의 분리계수를 평가하였으며 이때 Am은 65.4%, Cm은 63.9% RE 원소(Y 제외)는 85% 이상이 역추출 되었다.
[ $Co_{1-x}Fe_xSb_3$ ] skutterudites were synthesized by encapsulated induction melting and their thermoelectric properties were investigated. Single phase ${\delta}-CoSb_3$ was successfully obtained by the subsequent heat treatment at 773 K for 24 hours in vacuum. However, ${\delta}-CoSb_3$ was decomposed to FeSb2 and Sb when $x{\leq}0.3$, which means that the solubility limit of Fe to Co is x<0.3. The positive signs of Seebeck coefficients for all Fe-doped specimens revealed that Fe atoms acted as p-type dopants by substituting Co atoms. Thermoelectric properties were remarkably enhanced by Fe doping and optimum composition was found to be $Co_{0.7}Fe_{0.3}Sb_3$ in this study.
In the last decade, nuclear medicine appears to be a good choice of medicine. 58Co, 99Mo, 99Tc, 99Re, 133Xe and 186Re are very important radionuclides for nuclear medicine. In this study, the excitation functions of 58Ni (n, p) 58Co, 99Tc (n, p) 99Mo, 99Ru (n, p) 99Tc, 131Xe (n, p) 131I, 133Cs (n, p) 133Xe and 186Os (n, p) 186Re nuclear reactions were calculated at neutron energies between 1 and 20 MeV using TALYS 1.95 and EMPIRE 3.2 nuclear codes. Furthermore, the cross sections were calculated with the empirical formula derived in our past study at 14-15 MeV. The obtained results were compared with the measured values in EXFOR library, and with the evaluated data of (JENDL-4.0/HE, JEFF-3.3, TENDL-2019, ENDF/B-VIII.0, IRDFF-II, JENDL/ImPACT-18). The results are in good agreement with those of the evaluated data libraries and experimental results and indicates that these radioisotopes can be produced by smaller cyclotrons.
By treating mer, trans-Re(${\equiv}NC_6H_5)(PPh_3)_2Cl_3$, Ⅰ, with 5 atm of CO at room temperature for 52 h, fac-Re(${\equiv}NC_6H_5)(CO)(PPh_3)Cl_3$, Ⅱ, was obtained as dark green precipitates in 81% yield. The crystal structure of Ⅱ was determined through X-ray diffraction. Ⅱ crystallizes in the monoclinic system, space group $P2_1/n$ with cell parameters a=9.740 (2) ${\AA}$, b=16.210 (5) ${\AA}$, c=16.192 (6) ${\AA}$, ${\beta}$=97.50 $(2)^{\circ}$, and Z=4. Least-squares refinement of the structure led to a R$(R_w)$ factor of 0.030 (0.036) for 2878 unique reflections of I>3${\sigma}(I)$ and for 241 variables. In comparison to the starting material Ⅰ, the bond distance of Re-N became longer from 1.726 (6) to 1.736 (5) ${\AA}$ and the bond angle of Re-N-C(Ph) became smaller from 172.6 (6) to 167.0 $(2)^{\circ}$, indicating that the Re-N bond in Ⅱ is weakened and has a less triple-bond character than that in Ⅰ.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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