• 분석과학
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• 제15권2호
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• pp.97-101
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• 2002

Co(II)착물들을 세자리 Schiff base-NOIPH, 네자리 Schiff base-$NOTDH_2$ 및 $TNBPH_4$ 로부터 합성하였으며, 이 착물들의 산화-환원 과정 mecanism을 지지 전해질로서 0.1 M TBAP를 포함한 DMF용액에서 작업전극으로 유리질 탄소전극을 사용하여 순환 전압-전류법과 펄스 차이 전압-전류법에 의해서 알아 보았다. [Co(II)$(NOIP)_2$]와 [Co(II)(NOTD)$(H_2O)_2$] 착물의 환원은 Co(III)/Co(II)의 반응이 비가역적으로 진행되고 Co(II)/Co(I)의 반응이 준가역적으로 진행되는 일전자의 2단계반응이 확산 지배적으로 일어났다. 반면에 [$Co(II)_2$(TNBP)] 착물의 환원반응은 $Co(II)_2$가 Co(II)/Co(I)로 진행되는 준가역적이며 일전자 일단계의 반응이 확산지배적으로 일어났다.

• 대한화학회지
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• 제29권5호
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• pp.516-521
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• 1985

한자리 리간드로써 암민, 에틸렌디아민, 트리메틸렌디아민 등을 포함하는 ethylenediamine-triacetatocobalt (III) 착물을 합성하고, Dowex 50W-X8, 수소이온형 양이온 교환수지를 사용하여 각각 한 종류의 이성질체를 분리하였으며, 원소분석, pH적정, 적외선 분광법, 핵자기공명 및 전자흡수스펙트럼으로 가능한 기하이성질체중에서 cis-equatorial형이라고 추정하였다. 여러자리 리간드를 동시에 포함하는 meridional 형의 $[CoN_3O_3]$계에서 나타난 제 1흡수띠는 크게 분열된 양상을 보여주었고, 에틸렌디아민, 트리메틸렌디아민 등이 코발트(III) 이온에 한자리 리간드로 배위되었다는 사실도 확인하게 되었다.

• 대한화학회지
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• 제38권8호
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• pp.598-602
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• 1994

이핵착물 $(NC)_5FeII-L-CoIII(NH_3)_5$ 분자내에서의 광유발 전자이동반응을 정류상태 광분해 실험으로 조사하여 속도상수를 결정하고 다리리간드 L의 종류에 따른 영향을 고찰하였다. 금속 결합자리 사이에 콘쥬게이션이 유지되는 BP, PHEN, DAP 리간드는 klight가 약 $3{\times}10^{-2} sec^{-1}$, 양자수율이 상한값인 1이였으며 콘쥬게이션이 유지되지 못하는 BPEA리간드인 klight가 약 $2{\times}10^{-4} sec^{-1}$, 양자수율이 0.03으로 측정되었다. 이로부터 광유발 전자이동반응이 전하이동 들뜬 상태 MLCT*를 거치는 "화학적 메카니즘"인 것으로 증명하였다.

• 대한화학회지
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• 제37권1호
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• pp.98-104
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• 1993

$[({\eta}^5-C_5Me_5)RuCl_2]_2$ (1)과 1당량의 포스핀을 반응시켜 새로운 상자기성 루테늄(Ⅲ) 착물 $({\eta}^5-C_5Me_5)RuCl_2(PR_3) (PR_3 = PMe_3,\;PEt_3,\;PiPr_3,\;PCy_3,\;PMe_2Ph,\;PMePh_2,\;PPh_3,\;P(p-C_6H_4CH_3)_3$, DPPE, DPPB, Py) (2a∼2k)를 합성하였다. 자기화율의 측정으로 부터 얻어진 착물 (2a∼2k)의 유효자기모멘트값(${\mu}_{eff} = 1.65∼2.07 B.M.$)은 분자내 짝을 이루지 않는 전자가 1개 있는 전자배치의 경우와 일치하였다. 디클로로루테늄(Ⅲ) 착물 ({\eta}^5-C_5Me_5)RuCl_2(PR_3)$ (2) 는 (ⅰ)아세톤 용매 중에서 KBr과 반응하여 디브로모루테늄(Ⅲ) 착물 $({\eta}^5-C_5Me_5)RuBr_2(PR_3) (PR_3 = PPh_3)$로 전환되었고, (ⅱ) 디에틸에테르 용매 중에서 Na/Hg과 반응하여 비스(포스핀) 유도체 $({eta}^5-C_5Me_5)RuCl(PR_3)_2 (PR_3 = PMe_3,\;PMePh_2)$로 환원되었으며, (iii) CO와 반응하여 카르보닐 유도체$({\eta}^5-C_5Me_5)RuCl(PR_3)(CO) (PR_3 = PMe_3,\;PPh_3)$를 생성하였다.

• 대한화학회지
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• 제40권4호
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• pp.254-263
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• 1996

두 자리 또는 세 자리의 질소 리간드를 갖는 5종류의 코발트(III) 착물을 합성하였다. 이 착물들의 촉매 작용을 질소의 위치가 다른 세 종류의 기질, 즉 P-Nitrophenyl Picolinate, P-Nitrophenyl nicotinate, 및 P-Nitrophenyl isonicotinate의 가수분해 반응에 대하여 자외선 분광법으로 측정하였다. 이 세 가지 기질 중에서 P-Nitrophenyl Picolinate가 촉매에 가장 민감한 반응을 보였으며, 이 화합물의 가수분해 반응은 pquohydroxo형태의 착물이 가장 많이 존재하는 pH 6.5에서 이 촉매들에 의하여 21-40배 촉진 되었다. P-Nitrophenyl Picolinate의 가수분해 반응에 대한 착물의 효과는 $Co(ibpn)(OH)>Co(aepn)(OH)_2(OH_2)>Co(tn)_2(OH)(OH_2)>Co(bpy)_2(OH)(OH_2)>Co(dien)(OH)_2(OH_2)$와 같이 나타났으며 이 가수 분해 반응은 분자내 일반 염기성 촉매 반응이 우세한 과정을 따르며 부분적으로 분자내 친핵성 촉매반응 메카니즘을 따르고 있음을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제35권5호
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• pp.500-505
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• 1991

광학활성인 ${\bigwedge}$-[CO(EDDS)]$^-$와 리간드의 conformation 변화에 있어 제한되는 착물인 $[Co({\pm}chxn)_3]^{2+}$간의 전자전달반응에 따른 입체선택성을 수용액 중에서 조사한 결과 4개의 conformational isomer($lel_3,\;lel_2ob,\;lelob_2,\;and\;ob_3)$가 존재하는 ${\Delta}-[Co(chxn)_3]^{3+}$가 생성되었으며 각 이성질체의 광학순도는 각각 22% e.e, 25% e.e, 11% e.e, 10% e.e로서 나타났다. Λ-[CO(EDDS)]-와 [Co($\pm$ chxn)$_3]^{2+}$간의 전자전달반응에 따른 입체선택성을 DMSO 중에서 반응시킨 결과 두 개의 conformational isomer($lel_3, lel_2ob$)을 포함하는 ${\bigwedge}$-[Co(chxn)$_3]^{3+}$가 생성되었으며 광학순도는 $lel_3$의 경우가 100% e,e로 나타났으며, $lel_2ob$의 경우는 75% e.e로 나타났다.

• 대한화학회지
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• 제42권2호
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• pp.197-202
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• 1998

1-(2-Pyridylazo)-2-Naphthol (PAN)은 많은 금속이온들과 착색된 착물을 형성함으로 분광시약 또는 금속지시약으로 널리 사용된다. 본 연구는 PAN을 이동상에 첨가하여 Cu(II), Ni(II) , Zn(II), Co(II) , 및 Fe(III)이온들과 착물을 형성시켜 역상 액체크로마토그래피법으로 분리하였다. 이들 금속착물들은 570nm에서 분광광도 검출기로 검출되었고, 이들 금속이온의 머무름을 조사하기 위하여 이동상의 pH, 이온세기 및 유기용매 조성의 변화에 따른 크로마토그램과 용량인자를 측정하였다. 이상의 실험결과에서 얻은 최적조건하에서 금속이온을 분리한 결과 좋은 크로마토그램을 얻었으며, 검출한계(S/N)도 ppb단위까지 검출이 가능함을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제36권2호
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• pp.261-272
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• 1992

네자리 Schiff base의 착물 Co(II)(3MeOSED)$(H_2O)_2$을 합성하였다. 이 착물의 균일 산화 활성촉매로서 산소첨가 착물은 DMF와 DMSO 용매에서는 ${\mu}$-peroxo형인 [Co(III)(3MeOSED)(DMF)]$_2O_2$와 [Co(III)(3MeOSED)(DMSO)]$_2O_2$이나 pyridine 용매에서는 superoxo형인 [Co(Ⅲ)(3MeOSED)(Py)]$O_2$로 주어진다. 이들의 CV법과 DPP법에 의한 전기화학적인 특성으로 ${\mu}$-peroxo형은 3단계 환원과정으로 일어나지만, superoxo형은 $O_2$의 prewave를 포함한 4단계 환원과정으로 일어난다. 산소가 포화된 메탄올 용액에서 [Co(III)(3MeOSED)(L)]$O_2(L: CH_3OH)$ 의 균일 산화 활성촉매에 의한 hydrazobenzene-$(H_2AB)$의 산화 주생성물은 trans-azobenzene(t-AB)이 선택적으로 다음과 같은 반응식으로 생성되고 이 때 속도상수는 k = (2.96 ${\pm}$ 0.2) ${\times}$ $10^{-1}$M/sec임을 알았다. $H_2AB$ + Co (Ⅱ)(3MeOSED)$(L_2)+O_2\;{\rightleftarrow^K}$ [Co(III)(3MeOSED)(L)]$O_2{\cdot}H_2AB{\longrightarrow^K}$ Co(II(3MeOSED)$(L)_2$+t-AB+$H_2O_2 $.

• 대한화학회지
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• 제12권1호
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• pp.12-17
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• 1968

A series of octahedral cobalt(III) complexes involving quadridentate bissalicylaldehyde ethylenediimine (SAED) chelating ligand have been prepared as a new compound: [$Co(SAED)X_2]^+,$ where X = ammonia, pyridine, and bidentate ethylenediamine. Properties and configuration of the complexes were studied by the chemical and physical method.

• 대한화학회지
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• 제36권5호
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• pp.685-691
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• 1992

디포스핀을 포함한 몇가지 $d^8$ 전이금속착물$(MCl_2PP)$은 출발물질 $K_nMCl_m$을 사용하여 합성하였다. 중심금속(M)은 Ni(II), Pd(II), Pt(II), Au(III)이며, 디포스핀(PP)은 bis(diphenylphosphino)methane(dppm), bis(diphenylphosphino)ethane(dppe), bis(diphenylphosphino)propane (dppp) 및 bis(diphenylphosphino)ethylene(dppety)이었다. 착물의 조성이나 특성은 원소분석과 $^1H-NMR$, $^{31}P-NMR$ 및 UV-Visible 스펙트럼을 이용하여 확인하였다. 이들 착물의 촉매적 활성은 3(2H)-furanone 및 cyclic carbonate 생성반응에 대하여 각각 조사하였다. 2-methyl-3-butyn-2-ol로부터 생성물 3(2H)-furanone을 얻은 반응 (1)에서 Ni(II)-, Pd(II)-diphosphine 착물은 좋은 촉매적 효과를 나타내었다. 그러나 이들 diphosphine 착물들은 cyclic carbonate 생성반응 (2)에 대해 촉매제로서의 활성을 거의 나타내지 않았다.