• 대한화학회지
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• 제53권6호
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• pp.693-703
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• 2009

소염제 piroxicam (PX, 4-hydroxy-2-methyl-N-2-pridyl-2H-1, 2-benzothiazine-3-carboxadiamide-1,1-dioxide)의 착물형성을 전이금속이온, Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II)과 함께 메탄올(MeOH)/물 이성분 혼합물에서 25$^{\circ}C$, 일정한 pH=5.0와 I=0.1 M에서 분광광도법으로 연구하였다. 컴퓨터 프로그램 SQUAD를 스팩트라 데이터로부터 원하는 정보를 얻는데 사용하였다. Fitting 과정의 output은 안정도 상수, 평가한 안정도 상수의 표준편차, 농도분포 다아그램, 모든 종의 스팩트럼 프로파일이다. Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II)의 PX 착체의 안정도 순서는 Cu(II) > Co(II) > Ni(II) ${\approx}$ Zn(II) 순서이다. 이것은 이들 금속이 온들이 기하학적 경향이 다른 이유일 것이다. PX의 산성도 상수는 다른 pH 값에서 흡수 스펙트럼으로 부터 위의 조건에서 역시 결정하였다. 컴퓨터 프로그램 DATAN을 PX의 산성도 상수의 결정하는 데 사용하였다. 산성도 상수의 validity는 잘 알려진 컴퓨터 프로그램 SPECFIT/32을 사용하였다. 안정 및 산성도 상수의 용매성질, 음이온과 같은 다른 인자의 효과에 관하여 자세하게 논의하였다.

• 대한화학회지
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• 제9권1호
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• pp.45-48
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• 1965

Stability constant, composition of copper (II)-oxamidoxime complex were determined by spectrophotometric method. The ratio of copper (II) and oxamidoxime in the above complex was 1 : 1, and its stability constant was calculated to be $2.4{\times}10^{22}$. The complex solution gave constant absorbancy between the pH range of 4.5 to 6 at 600 $m{\mu}$ in which Beer's law applicable in the concentration range of 0.3 to 2.0 ppm studied in this work. It was noted that some metals such as Fe(III), Ni(II), Co(II), U(VI) interfere copper determination by this method.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권6호
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• pp.943-946
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• 2005

An effective spectrophotometric determination of palladium with 4-(2-pyridylazo)-resorcinol (PAR) using molten naphthalene as a diluent has been studied. A red complex of palladium with PAR is formed at 90 ${^{\circ}C}$. In the range of pH 9.0-11.0, the complex is quantitatively extracted into molten naphthalene. The organic phase is anhydrously dissolved in $CHCl_3$ to be determined spectrophotometrically at 520 nm against the reagent blank. Beer’s law is obeyed over the concentration range of 0.1-2 ${\mu}g{\cdot}mL^{-1}$. The molar absorptivity and Sandell’s sensitivity are 8.0 ${\times}\;10^5\;L{\cdot}mol^{-1}{\cdot}cm^{-}1\;and\;0.49\;{\mu}g{\cdot}cm^{-2}$ respectively. From the results of tolerance limits, it was found that there was no interferences were observed for most of the ions examined and those somewhat high interferences by Co(II), Fe(II) and Bi(III) could be effectively masked by EDTA.

• 대한화학회지
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• 제50권2호
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• pp.99-106
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• 2006

3-(2-thenoyl) 3-(p-NO2-phenylhydrazone) ethyl pyruvate(I), p-Br(II) 및 p-CH3(III)의 에탄올 용액의 전자흡수 스펙트럼을 조사하여 스펙트럼이 전자 전이에 해당하는 4개의 흡수띠로 구성되어 있음을 알았다. 이들 화합물의 pK 값을 분광광도법 및 pH 측정법으로 조사한 결과, 화합물(I)의 변색 범위는 페놀프탈레인과 유사한 8~10으로, 산-염기 지시약으로 사용될 수 있음을 알았다. 몇 가지 전이원소 (Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), UO2(II), La(III) 및 Zr(IV))와 이들 화합물과의 연속안정도상수를 pH 법으로 조사하여 본 결과, 모든 금속과 몰 비 1:1 및 1:2 (M: L)의 화학양론적 착물을 형성하며, 세 가지 유도체의 pK 값과 착물의 안정도 상수(log K)의 순서는 III > II > I 임을 알았다. 또한 전도도법 적정을 수행하여 이 적정이 금속이온과 리간드를 정량하는데 사용할 수 있음을 알았다.

• 한국환경과학회지
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• 제15권8호
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• pp.799-809
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• 2006

Hydrobromic acid salts of new N, N, O tridentate ligands containing phenol, 2-[(2-Methylamino- ethyl- amino)-methyl]-phenol(H-MMP. 2HBr), 5-Bromo-2-[(2-Methylamino-ethylamino)-methyl]-phenol (Br- MMP. 2HBr), 5-Chloro-2-[(2-Methylamino-ethylamino)-methyl]-phenol(Cl-MMP. 2HBr), 5-Methyl-2-[(2-Methylamino-ethylamino)-methyl]-phenol(Me-MMP. 2HBr), 5-Methoxy-2-I(2-Methylamino-ethylamino)- methyl]-phenol(MeO- MMP. 2HBr) and. 1-[(2-Methylamino-ethylamino)- methyl]-naphthalen-2-ol(Nap- MMP. 2HBr) were synthesized. The synthesized ligands were confirmed by C. H. N. atomic analysis, UV-visible and IR spectroscopies, $^1$H NMR, $^{13}$C NMR and mass analysis. The potentiometry study revealed that the proton dissociation constants(logK$_n^H$) of the synthesized ligands and stability constants (logK$_{ML}$, logK$_{LM2}$) of transition metal complexes of Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Pb(II) ions occurred in three steps and the order of the calculated overall proton dissociation constants(log$\beta_p$) and stability constants (logK$_{ML}$) of ligands was Br-MMP. 2HBr < Cl-MMP 2HBr < H-MMP. 2HBr < Nap-MMP. 2HBr < Me-MMP. 2HBr < MeO-MMP. 2HBr. The order showed a similar trend to that of Hammett substituent constants($\delta_p$). The synthesized ligands usually form 2:1(ML$_2$) complexes with transition metal ions. The order of the stability constants of each transition metal ions was Co(II) < Ni(II) < Cu(II) ;> Zn(II) ;> Cd(II) ;> Pb(II).

• 대한화학회지
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• 제37권8호
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• pp.723-729
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• 1993

탄소분말과 Nujol oil의 carbon paste 혼합물에 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN)을 섞어서 Cu(Ⅱ)이온에 감응하는 수식전극을 제작하였다. Cu(II) 이온이 포함된 완충용액에 전극을 담구어 전위를 가하지 않고 PAN-수식전극의 표면에 Cu(II) 이온을 석출시킨 후, 전해액으로 옮겨 일정시간 동안 일정 전위에서 환원시켰다. 그런 다음 양의 방향으로 전위를 주사함으로써 좋은 전압전류파를 얻을 수 있었다. 전극표면을 산용액에 담금으로써 재생시킬 수 있었다. 전극의 재현성은 석출/측정/재생의 순으로 5회 반복실험하여 조사한 결과 상대표준편차는 6.1${\%}$였다. 시차펄스 전압전류법으로 조사한 경우 2.0 ${times}$ 10$^{-7}$M에서 1.0 ${times}$ 10$^{-6}$ M의 농도 범위에 걸쳐 직선성이 성립했으며, 검출한계는 6.0 ${times}$ 10$^{-8}$ M이었다. Cu(II) 이온을 정량하는데 있어서 EDTA와 oxalate 이온을 제외한 다른 공존이온의 영향을 별로 받지 않았다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제27권4호
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• pp.563-567
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• 2006

The application of a synergistic solvent extraction by the formation of ternary complex with pyrocatechol violet (PV) and benzalkonium chloride (BC) was studied for determination of trace Zn(II) in water samples. The pH of sample solution and the amount of PV and BC added were optimized for the formation of the stable complex, a proper solvent was selected for the effective extraction, and the concentration of nitric acid was fixed for the back extraction of the complex from the solvent. After the ionic strength of 100 mL sample solution was adjusted to 0.1 M by adding NaCl and the pH was fixed at 9 with a carbonate buffer, 1.0 mL of 2% PV solution was added to form Zn(II)-PV complex then the Zn(II)-PV/BC ternary complex was made by adding 1.0 mL of 10% BC solution. The ternary complex was extracted into 10 mL of MIBK. And the ternary complex was back-extracted with 10 mL of 1.0 mol/L nitric acid to determine Zn(II) by a flame atomic absorption spectrophotometer (flame-AAS). The interference of concomitant ions on the extraction of Zn(II) was investigated. This procedure was applied to the analysis of three real samples such as Dalbang-dam water, laboratory tap water and Jungnajin seawater. The recoveries of Zn(II) in spiked samples were 86.58-104.1%.

• 분석과학
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• 제10권4호
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• pp.256-263
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• 1997

새로운 여섯 자리 리간드 1,12-bis(2-naphthol)-2,5,8,11-tetraazadode cane. 4HCl(nptr)와 1,14-bis(2-naphthol)-2,6,9,13-tetraazatetradodecane .4HCl(npptr)을 합성하고 원소분석, 적외선분광법, 핵자기공명법 및 질량스펙트럼으로 분석하였다. 합성된 리간드의 산해리상수와 코발트(II), 니켈(II), 구리(II) 및 아연(II)의 착물 안정도상수를 $25^{\circ}C$, 0.1M($KNO_3$) 이온강도에서 전위차적정법으로 측정하였다. 지방족 아민과 2-naphthol을 가지는 리간드의 염기도와 안정도상수의 관계를 알아보았다.

• 대한화학회지
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• 제37권10호
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• pp.881-887
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• 1993

코발트(II) 이온의 정량을 위해 ${\iota}$-sparteine(SP)으로 변성된 탄소 반죽 전극(carbon paste electrode : CPE)을 제작하였다. 수용액 중의 코발트 이온을 CPE에 처리시킨${\iota}$-sparteine과 반응시켜서 착화합물 상태로 전극표면에 석출시킨 후, 이 착물을 전압-전류법을 사용하여 정량하였다. 또한 변성된 CPE의 전극반응을 순환 전압-전류법을 사용하여 아세트산/아세트산염 완충용액에서 조사하였다. 한번 사용한 전극은 산용액으로 처리하여 5회 이상 재사용할 수 있었다. CPE에 흡착된 Co(II)-SP 착물의 산화환원 전위는 0.17V / 0.27V였으며 산화피이크는 0.17V의 환원피이크를 지나야 나타나는 피크이다. 이는 전극표면의 SP와 용액내의 Co(II)이온이 착물을 형성하여 흡착되고, 이 전극표면에 형성된 착물이 산화환원되어 나타나는 피이크이다. 펄스차이 전압-전류법을 사용할 경우 $2{\times}10^{-7}$M 농도까지 직선적으로 감응함을 알 수 있었으며, 그 때의 상대표준 편차는 ${\pm}$5.6%이었다. 이 경우 검출한계는 $1.0{\times}10^{-7}$M이었다. 리간드와 착물을 형성할 것으로 예상되는 여러 금속이온에 대한 방해작용을 조사하였다.

• 대한화학회지
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• 제33권3호
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• pp.273-280
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• 1989

Co(II)-CyDTA 착물의 흡수스펙트럼을 pH = $6.0{\sim}13.2$의 수용액에서 측정하였다. 흡수에너지는 pH가 증가할수록 낮은 에너지로 이동하였고, 이 현상은 $CoCyDTA^{2-}$와 $CoCyDTA(OH)^{3-}$간의 평형상수 $K_{OH} = [CoCyDTA(OH)^{3-}]/[CoCyDTA^{2-}][OH^-]$로 설명할 수 있었고, 그 값은 $40^{\circ}C$에서 $75M^{-1}$이었다. Co(II)-CyDTA와 Fe(III)-CN 착이온간의 전자이동반응은 $K_{OH}$ 측정과 같은 용액조건에서 분광광도법을 이용하여 고찰하였다. 측정한 $k_{obs}$는 pH = 10.8까지는 거의 일정하였으나 pH > 10.8에서는 pH의 증가에 따라 증가하였다. pH = $6.0{\sim}13.0$에서 적용할 수 있는 속도법칙은 $k_{obs} = (k_3[CoCyDTA^{2-}] + k_4[CoCyDTA(OH)^{3-}])/(1+K_1[CoCyDTA^{2-}])$이었다. 반응 (3a)와 (3b)의 속도상수 $k_3$와 $k_4$는 $40^{\circ}C$에서 각각 $0.529M^{-1}sec^{-1}$와 $4.500M^{-1}sec^{-1}$이었다. 활성화엔트로피(147{\pm}1.1JK^{-1} mol^{-1}, pH = 10.8)$와 활성화체적$(6.25cm^3mol^{-1}, pH = 10.8)$은 pH가 증가할수록 증가하였지만, 활성화엔탈피$(12.44{\pm}0.20 kcal mol^{-1})$는 pH의 영향을 받지 않았다. 속도상수, 활성화엔트로피, 활성화체적에 대한 pH의 영향을 각각이용하여 Co(II)-Fe(III)의 전자이동 반응메카니즘을 논의하였다.