The 77 K emission and excitation spectra, and 298 K infrared and absorption spectra of [Cr(progly)(2,2-tri)]CIO$_4$[progly=prolylglycinate,2,2-tri=N-(2-aminoethyl)-1,2-ethanediamine] have been measured. The vibrational intervals of the electronic ground state are extracted from emission and infrared spectra. The twelve electronic bands due to spin-allowed and spin-forbidden transitions were assigned. Using the observed electronic transitions, a ligand field analysis was performed to determine the metaligand bonding properties for the coordinated atoms. It is found that the carboxylate oxygen of the progly is a strong $\sigma$-and $\pi$-donor while the peptide nitrogen has weak $\pi$-donor property toward chromium(III) ion.
Birnessite, pyrolusite and hausmannite were synthesized and tested for the ability to oxidize Cr(III) to Cr(VI). These oxides differed in zero point of charge, surface area, and crystallinity. The kinetic study showed that Cr(III) oxidation on the Mn-oxide surface is a first-order reaction. The reaction rate was various for different oxide at different conditions. Generally the reaction by hausmannite, containing Mn(III), was faster than the others, and oxidation by pyrolusite was much slower. Solution pH and initial Cr(III) concentration had a significant effect on the reaction. Inhibited oxidation at higher pH and initial Cr(III) concentration could be due to the chance of Cr(III) precipitation or complexing on the oxide surface. Oxidations by birnessite and hausmannite were faster at lower pH, but pyrolusite exhibited increased oxidation capacity at higher pH in the range between 3.0 and 5.0. Reactions were also temperature sensitive. Although calculated activation energies for the oxidation reactions at pH 3.0 were higher than the general activation energy for diffusion, there is no experimental evidence to suggest which reaction is the rate limiting step.
In the environment, chromium often exists in a highly mobile and toxic form of Cr(VI). Therefore, the reduction of Cr(VI) to less toxic Cr(III) is considered an effective remediation strategy for Cr(VI)-contamination. In this study, the biological reduction of hexavalent chromium was examined at the concentrations of 0.01 mM, 0.1 mM, and 1 mM Cr(VI) by the dissimilatory metal-reducing bacterium, Shewanella sp. HN-41 in the presence of ferric-citrate. With the relatively condensed cell densities, the aqueous phase Cr(VI) was reduced at the proportions of 42%, 23%, and 31%, respectively for the 0.01 mM, 0.1 mM, and 1 mM Cr(VI) incubations, while Fe(III)-citrate was reduced at 95%, 88%, and 73%, respectively. Although the strain HN-41 was not considered to reduce Cr(VI) as the sole electron acceptor for anaerobic metabolism in the preliminary experiment, it has been presumed that outer-membrane c-type cytochromes such as MtrC and OmcA reduced Cr(VI) in the presence of ferric-citrate as the electron acceptor. Since this study indicated the potential of relatively high cell density for Cr(VI) reduction, it might propose a bioremediation strategy for Cr(VI) removal from contaminated waters using engineered systems such as bioreactors employing high cell growths.
A simple semiquantitative procedure was developed for the determination of sub-ppm level of chromium(VI) in aquatic samples by using an analytical micro-column packed with diphenylcarbazide(DPC) gel beads. DPC gel beads were prepared by swelling XAD-2 resin(115∼150 mesh in dry condition) in ethanol for 10min, packing into a glass column(1.5 mm bore, 65nm length) and adsorbing 1ml of ethanol solution of $2{\times}10^{-3}M$ DPC for 20min at room temperature. When 0.5ml of ethanol solution containing chromium(VI) was passed through the DPC gel column for 40min, the original white color of the reagent gel turned to red-violet from the up-stream of the column. As the length of colored band was proportional to the total amount of chromium(VI) in the sample solution passed through the column, the concentration of chromium(VI) could be determined from the calibration line which had been prepared by using the standard solution. Chromium(VI) ion as small as from 0.1 to 0.8 ppm could be determined with ${\pm}5{\sim}{\pm}15{\%}$ relative errors. Since other interfering cations were few, 100-fold excess of Fe(III), 50-fold excess of Cu(II) could be masked with EDTA. This method was successfully applied to the analysis of chromium(VI) in industrial effluents.
Cr (Ⅵ) - containing compounds are well-established carcinogens, although the mechanism for chromium - induced carcinogenesis is still not well understood. The reduction of Cr (Ⅵ) to its lower oxidation states, par ticularly Cr (V) and Cr (IV), is an important step for the production of chromium-mediated reactive oxygen species (ROS). The persistent oxidative stress during the reduction process may play a key role in the mechanism of Cr (Ⅵ) -induced carcinogenesis. This paper summarizes recent studies on (1) the reduction of Cr (Ⅵ) to Cr (III) occur by a multiplicity of mechanisms depending on the nature of reducing agents including ascorbate, diol-and thiol-containing molecules, certain flavoenzymes, cell organelles, intact cells, and whole animals; (2) free-radical production with emphasis on hydroxy radical generation via Fenton or Haber-Weiss type reactions; and (3) free radical - induced cellular damage, such at DNA strand breaks, hydroxylation of 2'-deoxyguanosine, and activation of nuclear transcription factor kB.
The emission and excitation spectra of [Cr(NH3)5(imH)](ClO4)3·H2O (imH=imidazole) taken at 77 K are reported. The 298 K visible and far-infrared spectra are also measured. The vibrational intervals of the electronic ground state are extracted from the far-infrared and emission spectra. The ten electronic bands due to spin-allowed and spin-forbidden transitions are assigned. Using the observed transitions, a ligand field analysis has been performed to determine the bonding properties of coordinated imidazole in the title chromium(Ⅲ) complex. It is confirmed that nitrogen atom of the imidazole ligand has a medium it-acceptor property toward chromium(Ⅲ) ion. The zero-phonon line in the excitation spectrum splits into two components by 181 cm-1, and the large 2Eg splitting can be reproduced by the ligand field theory.
PARK DONGHEE;YUN YEOUNG-SANG;JO JI HYE;PARK JONG MOON
Journal of Microbiology and Biotechnology
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v.15
no.4
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pp.780-786
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2005
The biomass of the brown seaweed, Ecklonia, was used to remove Cr(VI) from wastewater. Previously, Cr(VI) was removed through its reduction to Cr(III) when brought into contact with the biomass. In this study, the effects of ionic strength, background electrolytes, and Cr(III), Ni(II), Zn(II), and Fe(III) on the Cr(VI) reduction were examined. An increased ionic strength inhibited the Cr(VI) reduction. The presence of other heavy metals, such as Cr(III), Ni(II), or Zn(II), only slightly affected the Cr(VI) reduction, while Fe(III) enhanced the reduction. Although the above various parameters could affect the reduction rate of Cr(VI) by Ecklonia biomass, these effects were relatively smaller than those of pH and temperature. In addition, the previously derived rate equation was found to be applicable over a range of ionic strengths and with different background electrolytes. In conclusion, Ecklonia, bioniass may be a good candidate as a biosorbent for the removal of Cr(VI) from wastewaters containing various other impurities, and scale-up to a practical process may be accomplished using the previously derived rate equation.
The 77 K luminescence and excitation spectra, and 298 K infrared and absorption spectra of $cis-{\Alpha}-[Cr(trien)Cl_2]Cl{\cdot}H_2O$ (trien=triethylenetetramine) have been measured. Ligand field electronic transitions due to spin-allowed and spin-forbidden are assigned. The zero-phonon line in the excitation spectrum splits into two components by $198\; cm^{-1}$, and the large $^2E_g$ splitting can be reproduced by the modern ligand field theory. It is confirmed that nitrogen atoms of the trien ligand have a strong σ-donor character, but chloride ligand has weak σ- and π -donor properties toward chromium(III) ion.
Journal of the Korea Organic Resources Recycling Association
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v.4
no.1
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pp.13-21
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1996
For treating tannery wastewater containing high sulfate and heavy metals, test was performed to assess their performance, competition between SRB (sulfate reducing bacteria) and MPB (methane producing bacteria), and the activity of MPB according to change of chromium concentrations. COD removal efficiency was above 70% at VLR (volumetric loading rate) of 2.0 gCOD/I.day and HRT (hydraulic retention time) of 18hrs at $35^{\circ}C$. In the competition between SRB and MPB, about 15% of the removed COD was utilized by SRB in the begining, but it became 43% at the end. It indicated that MPB was strongly suppressed by the occurrence of significant sulfate reduction since a large electron flow was uptaken by SRB. For the entire experiment, removal efficiencies of chromium concentration were more than 90%. Despite high removal efficiencies of chromium concentration, performance of reactor did not change significantly during the experimental periods. Expecially, chromium (III) is tannery wastewater is less toxic than chromium (VI).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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