The rate of the bromine-exchange reaction between gallium bromide and isopropyl bromide in nitrobenzene was measured at 19$^{\circ},\;25^{\circ}$ and 40$^{\circ}C$., using isopropyl bromide labelled with Br-82. The results indicated that the exchange reaction was second order with respect to gallium bromide and first order with respect to isopropyl bromide. The third-order rate constant determined at 19$^{\circ}C$. was 3.2 ${\times}10^{-2}l^2{\cdot}mole^{-2}sec^{-1}$. The activation energy, the enthalpy of activation and the entropy of activation for the exchange reaction were also determined.
Complexes of Sn(II) with L1 = acac-o-phdnH2 [N,N'-o-phenylene bis(acetylacetoneimine)], L2 = acac-m-phdnH2 [N,N'-m-phenylene bis(acetylacetoneimine)] and L3 = acac-p-phdnH2 [N,N'-p-phenylene bis(acetylacetoneimine)] have been prepared and characterized by elemental analyses, vibrational, electronic spectra and thermal studies (TGA and DTA). Vibrational spectra indicated the coordination mode of imine and carbonyl oxygen for ligands giving (ONNO) that belong to C2V point group symmetry. The [Sn(L3)] complex has a maximum activation energy and [Sn(L2)] complex has a minimum activation energy.
Lee Soon-Bo;Boo Jin-Hyo;Ham Kyoung-Hee;Ahn Woon-Sun;Lee Kwang-Soon
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.9
no.1
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pp.32-36
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1988
The isotherms of oxygen chemisorption on polycrystaline nickel surface are obtained at various temperatures between 298K and 523K from intensity measurernent of O 1s xps peaks, and the activation energy of the chemisorption is estimated as a function of the coverage. The activation energy extrapolated to zero coverage is found to be -5.9 kJ/mol. The negative activation energy can be taken as a strong implication of the propriety of a currently accepted chemisorption model, in which molecularly adsorbed precursor state is assumed to exist. The residence time of this precursor state is estimated by assuming a molecularly physisorbed state for the precursor state and assuming a pairwise interaction energy of Lennard-Jones 12-6 potential between an admolecule and each substrate nickel atom. The sticking coefficients are also calculated from the isotherms. The calculated results agree well with those obtained by others with different methods.
The rate of bromine-exchange reaction between antimony tribromide and ${\alpha}-phenyl-n-butyl$ bromide in nitrobenzene has been determined, using antimony tribromide labelled with Br-82. The results indicate that the exchange reaction follows the first-order kinetics with respect to the organic bromide, and either the second- or first-order kinetics with respect to antimony tribromide depending on its concentration. The third-order rate constant obtained was 7.50 ${\times}10^{-2}l^2mol^{-2}s^{-1}$ at 28$^{\circ}$C. Similar study on the bromine-exchange reaction between antimony tribromide and ${\alpha}$-phenyl-i-butyl bromide has also been carried out. The results of the study show the same kinetic orders as the ones observed with $\alpha$-phenyl-n-butyl bromide. The third-order rate constant observed was 2.40 ${\times} 10^{-2} l^2mol^{-2}s^{-1}$ at 28$^{\circ}$C. The activation energy, the enthalpy of activation and the entropy of activation for the two exchange reactions mentioned above have been determined. The reaction mechanisms for the exchange reactions are discussed.
Kim, Woo-Seong;Chung, Kwang-Il;Kim, Shin-Kook;Jeon, Seung-Won;Kim, Yeon-Hee;Sung, Yung-Eun;Choi, Yong-Kook
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.21
no.6
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pp.571-576
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2000
Electrocatalytic effects for the reduction of thionyl chloride in $LiAICI_4/SOCl_2$ electrolyte solution containing Schiff base M(II) (M; Co and Fe) complexes are evaluated by determining kinetic parameters with cyclic voltammetry and chronoamperometry at a glassy carbon electrode. The charge transfer process during the reduction of thionyl chloride is affected by the concentration of the catalyst. The catalytic effects are demonstrated from both a shift of the reduction potential for the thionyl chloride toward a more positive direction and an increase in peak currents. Catalytic effects are larger in thionyl chloride solutions containing the binuclear [M(II) $_2$ (TSBP)] complex rather than mononuclear [M(II)(BSDT)] complexes. Significant improvements in the cell performance have been noted in terms of both thermodynamics and activation energy for the thionyl chloride reduction. The activation energy calculated from the Arrhenius plots is 4.5-5.9 kcal/mole at bare glassy carbon electrodes. The activation energy calculated for the catalyst containing solution is 3.3-4.9 kcalmole, depending on whether the temperature is lowered or rasied.
Journal of the Korean institute of surface engineering
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v.57
no.4
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pp.285-295
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2024
PVDC-resin transforms into porous carbon through the removal of heteroatoms during heat treatment. When PVDC-resin mixed with chemical agent undergoes heat treatment, it transforms into porous carbon with a significant surface area. In this study, we aim to produce porous carbon using PVDC-resin as a precursor by mixing it with an inexpensive CuO agent in various ratios (1:1, 1:2) and varying the process temperatures (750℃, 950℃). To utilize the developed porous carbon as electrode for supercapacitors, this study explored the formation of micropores and mesopores during the activation process. The porous characteristics and specific surface area of the synthesized porous carbon were estimated using N2 isotherm. The specific capacitance and rate capability required for supercapacitor electrodes were evaluated through cyclic voltammetry. Experimental results demonstrated that when the precursor and agent were mixed in a 1:2 ratio, a high surface areal carbon with numerous micropores and mesopores was obtained. When the activation was performed at 950℃, no impurities remained from the agent, resulting in high rate performance. The porous carbon synthesized using PVDC-resin and CuO demonstrated high specific surface area and excellent rate capability, indicating its potential as an electrode material for supercapacitors.
The activated carbon was produced from Sancheong bamboo by carbon dioxide gas activation methods. The carbonization of raw material was conducted at $900^{\circ}C$, and $CO_2$ activation reactions were conducted under various conditions: activation temperatures of $750-900^{\circ}C$, flow rates of carbon dioxide $5-30cm^3/g-char{\cdot}min$, and activation time of 2-5 h. The yield, adsorption capacity of iodine and methylene blue, specific surface area and pore size distribution of the prepared activated carbons were measured. The adsorption capacity of iodine (680.8-1450.1 mg/g) and methylene blue (23.5-220 mg/g) increased with increasing activation temperature and activation time. The adsorption capacity of iodine and methylene blue increased with the $CO_2$ gas quantity in the range of $5-18.9cm^3/g-char{\cdot}min$. But those decreased over those range due to the pore shrinkage. The specific volume of the mesopore and macropore of bamboo activated carbon were $0.65-0.91cm^3/g$. Because of this large specific volume, it can be used to the biological activated carbon process. Bamboo activated carbon phisically adsorbed the $CO_2$ of maximum 106 mg/g-A.C in the condition of 90% $CO_2$ and adsorption temperature of $20^{\circ}C$. The $CO_2$ adsorption ability of bamboo activated carbon was not changed in the 5 cyclic test of desorption and adsorption.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.30
no.9
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pp.900-906
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2008
It was studied to utilize wasted food as a starting material to produce for activated carbon. The wasted food was chemically activated with zinc chloride. Experiments were carried out at different chemical ratios(activating agent/wasted foods), activation temperatures, and activation time. The activated products were characterized by measuring the iodine and methylene blue number, the BET surface area, the pore volume, the micropore ratio, the pore diameter, the yields and the scanning electron microscope(SEM). For the products activated by impregnation ratio of 1.0 of ZnCl$_2$ at 500$^{\circ}C$ for 60 min in a rotary kiln reactor had iodine number of 480 mg/g, methylene blue number of 95 mL/g, BET surface area of 410 m$^2$/g, pore volume of 0.248 cm$^3$/g, and average pore diameter of 2.43 nm, respectively. The activated carbon obtained had the contribution of micropore area of 70.7% to the total pore area and micropore volume of 53.2% to the total pore volume.
This study concerns about catalyic cracking of iso-octane over cation ($Cd^{2+},\;Ca^{2+}\;and\;La^{3+}$) exchange mordenites. It deals with mordenite shape selectivity and with kinetics of this catalytic reaction. The striking feature was that over the region of cracking temperature investigated, 523-665K, the yield of isobutene was predominant, relative to that of larger or smaller carbon chain(s). This permits kinetic analysis of the heterogeneous catalytic system in terms of the modified pulse-version microcatalytic chromatography. The observed activation energy ($E_a,\;KJ\;mol^{-1}$) was found to be 46 for Cd-M, 57 for Ca-M and 59 for La-M, respectively.
Activation parameters of the exchange between two types of glycinate groups in (nitrilotriacetato)dioxovanadate(V) ion, $[VO_2(NTA)]^{2-}$, have been determined as the results of $^{13}C$ NMR measurements over a range of temperatures between 277 and 306$^{\circ}K$. The exchange mechanism is proposed on the basis of the chelate ring opening-closing process, assuming rupture of the metal-oxygen (glycinate) bond trans to V = O bond to give a five-coordinated intermediate.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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