The metamorphosed belt on cherty and andesitic rocks of the Gyeongnam province area has been well known as the most important copper matallogenetic province in Korea and locally has been investigated by several geologists. This report is summarized about geology, occurrence of ore deposits, the study of the present status of mine developments and exploitations and the suggestions of future proposed of copper mine developments and harmoniously and reseonably planning of demands and supply of copper ore. For convenience of study the writer divided the survey region as 4 areas, according to the conditions of mine location. They are (1) Goseong copper area (2) Gunbuk-Haman copper area (3) Masan-Changwon copper area (4) Tongrae-Ilgwang copper area. The geology of the above 4 areas consits of Cretaceous Gyongsang System, which is divided into Silla series, Nakdong Series and Bulguksa Series. The former has intrusive and extrusive andesite and sedimentary formation, and the latter has dioritic and hornblende granite. Ore deposits which is mostly vein types are confined mostly in the andesite and cherty rocks of Silla and Nakdong Series. It is observed slight hydrothermal alteration, i. e. propylitization, chloritization, saussuritization and silicification. It seems that the ore was formed by hydrothermal solution and secondary enrichement. The ore minerals are mainly chalcopyrite and pyrite, with small amounts of malachite, azurite, chalcocite, cuprite, galena, and sphalerite, magnetite, tetrahedrite and etc.. The efficient plan of copper mine developments in surveyed region are as following; (a) Gyeongnam Copper districts are divided in 4 area as mentioned above. (b) Each area would be likely developed as group-working as one unit. For the sufficiently supplying a demand of electric copper, the importations of high grade copper ore in foreign country are invitable at present status of copper mine developments and exploitations.
Gold-silver deposits of Deogheun and Beopjeon mines are composed of veins emplaced in Jurassic granite batholith. Based on ore structure and ore mineralogy, four distinct stages of mineral deposition are recognized in these ore deposits. Gold and silver minerals in Deogheun and Beopjeon-A ore deposits are precipitated in stage III and stage II, respectively. Mineral constituents of ores from these deposits are pyrite, sphalerite, arsenopyrite, pyrrhotite, chalcopyrite, galena, tetrahedrite, electrum, quartz and rhodochrosite. Cubanite, argentite and pyrargyrite occur only in Deogheun ore deposits. Ag content of electrum range from 42 to 66 atomic % in both ore deposits. Filling temperature of fluid inclusion from both ore deposits are as follows; stage I, $211-289^{\circ}$ ; stage II, $205-290^{\circ}$ ; stage III, $190-260^{\circ}$ ; stage IV, $136-222^{\circ}$ in Deogheun ore deposits. In Beopjeon-A ore deposits, stage I, $255-305^{\circ}$ ; stage II, $135-222^{\circ}$ ; stage III, $148-256^{\circ}$ ; stage IV, $103-134^{\circ}$. Salinities of fluid inclusions range from 1.6-8.5 wt. % equivalent NaCl in both ore deposits. Sulfur fugacities through stage II and III in Deogheun ore deposits inferred from data of mineral assemblage and fluid inclusion range from $10^{-11.0}-10^{-16.1}$1bars. Fluid pressure estimated from fluid inclusions which reveal boiling evidence range from 30-190 bars during mineralization in Deogheun ore deposits.
Copper mineralization of the Donghwa and Hwanghagsan mines was deposited in hydrothermal quartz veins which filled fissures in Cretacous sedimentary rocks. Ore minerals are pyrite, sphalerite, chalcopyrite, bornite, galena, wittichenite and unidentified Cu-Bi-Pb-Sb-S mineral. On the basis of salinities and homogenization temperatures for fluid inclusions, the Donghwa deposit was deposited from $300^{\circ}C$ to $220^{\circ}C$ with 2.5 to 0.2 wt.% eq. NaCl, and the Hwanghagsan deposits was deposited from $300^{\circ}C$ to $160^{\circ}C$ with 4.0 to 0.0 wt.% eq. NaCl. Evidence of boiling suggests pressure of 170 to 60 bar, these pressures correspond to 1700 m to 600 m. The ${\delta}^{34}S_{H_2S}$ values of the Donghwa deposit (4.8~7.4%) are higher than those of the Hwanghagsan deposit (3.5~4.5%), sulfur isotope compositions indicate that ore fluids partially reacted with meteoric water and wall-rock. Equilibrium thermodynamic interpretation indicates that the temperature versus $fs_2$ of the Donghwa deposit (> $420^{\circ}C$, $10^{-3.2}atm$) is higher condition than that of the Hwanghagsan deposit (> $290^{\circ}C$, $10^{-7.0}atm$). K-Ar ages for biotite granite and quartz porphyry in the study area are 64.7 Ma, and 60.9 Ma, reapectively. Mineralization age using sericite in the Donghwa deposits is 59.8 Ma. Therfore, Copper mineralization in the study area was associated with acidic igneous activity such as biotite granite or quartz porphyry.
The Yucheon Bi deposits at Cheongha, Gyeongsangbugdo, is of a middle Paleogene (49 Ma) vein type, and is hosted in sandstone and shale of Banyawal formation in Cretaceous age. Based on mineral paragenesis, vein structure and mineral assemblages, two minera1ization stages were distinguished. The stage I consists of quartz with small amount of chlorite, pyrite, epidote, hal1oysite, vermiculite, serpentine and rutile associated with sericitization. The stage II is characterized by Bi minera1ization such as bismuthinite, Bi-Cu-Pb-S mineral, tetradymite, native gold, pyrite, pyrrhotite, arsenopyrite, wolframite, rutile, hematite, sphalerite, chalcopyrite, galena with alteration of sericite, chlorite, K-feldspar, albite and epidote. Fluid inclusion data indicate that fluid temperature and NaCl equivalent wt.% salinity range from 431 to $150^{\circ}C$ and from 19.2 to 0.18wt.% in the stage II. Evidence of boiling during the base-metal minera1ization indicates pressures 241 to 260 bars. Sulfur fugacity($-log\;f_{S2}$) deduced by mineral assemblages and compositions ranges from 5.1 to 5.7atm in early stage, from > 8.4 atm in middle stage and from 13.5 to 19.3 atm in late stage. It suggests that complex histories of progressive coo1ing, dilution and boiling were occurred by the mixing of the fluids. The ${\delta}^{34}S$, ${\delta}^{18}O$ and ${\delta}D$ data range from 2.5 to 3.9%, -0.5 to -4.1% and -29.7 to -47%, respectively. It indicated that hydrothermal fluids may be magmatic origin with boiling and mixing of meteoric water increasing paragenetic time.
The Mulkum mine, located in Mulkum-myon, Yangsan-Kun, Kyeongsang Province, is one of the biggest iron mine in Korea. The geology of this mine and its vicinity consists of Chusan andesitic rocks and Datae-dong andesite porphyry of the Kyeongsang System which were intruded by biotite granite widely distributed near the vicinity of Mulkum-ni. The ore deposits, embedded in Dotae-dong andesite porphyry, are fissure-filling vein type in origin. Up to present ore bodies of Main vein, No. 2 vein, Eastern No. 1, 2 vein and Western No. 1 vein are exploited. Generally the veins strike N 10-25 E and dip to 60-90 SE. The proved length of vein is more than 500 meters and its depth 150 meters in Main vein with 3-4 meters of thickness in average. Ore minerals are mainly magnetite and locally associated with small amounts of hematite, sphecularite and chalcopyrite. Gangue minerals are quartz, epidote, chlorite, pyroxene, and garnet, etc. The modes of occurrence of vein are as follow; 1. Branching and parallel vein patterns are observed around main shaft in -1 level. 2. Multiple cymoid loops and subrectangular vein patterns are observed around main shaft in -2 level. 2. Single vein patterns are observed in -3 and -5 level. The ore-shoots plunge northeasterly about 20-30 degrees. In conclusion, the tectonically fractured zone belongs to the poorly mineralized zone and shoots are formed as single vein type. The general trends of one-shoots must be applied the prospecting of the deep-seated ore body in the deposits.
Songgwang lead zinc mine is located in about 12km to the north-east of Jeonju City. Geology of the mine and its visinity is consisted of Jeonju series belonged to so-called Okcheon system, Seodaesan tuff formation, Silla series, and the quartz porphyry intruded into these formations. Jeonju series comprising 3 formations; that is, of Sadaeri, Sindong, and Girinbong. Jeonju series is generally distributed in southern part of the area, striking NNW, and diping NE $30^{\circ}$, or NW $30^{\circ}$. It is deformed to form synclinorium and anticlinorium plunging to the north with low angle. In the northern part of the area, Jeonju series was cut by Sinpeongri-fault of NEE direction near Sinpeongri. In the north side of the fault, it is overturned and shows NEE or NWW strikes and NW $60^{\circ}$ dips. At the west of Songgwangri, it is cut by 3 thrusts; the two are almost parallel each other, and the third oneis manifested by the fact that the lower black shale zone thrusted over the upper limestone. Songgwangri thrust, so named, is a post-mineral fault and its plane represents a premineral slip plane. Enrichment of are took place along the bedding plane or fissure parallel to it, as seen in adit No. 1 or No. 2 along the floor of the thrust, and along the sheared zone or the brecciated zone oblique to the plane near the thrust in crystalline limestone of Sindong formation as observed in the underground levels of inclined slope. Ore minerals are chiefly zincblende, galena, pyrrhotite, arsenopyrite, acompanied pyrite and chalcopyrite, and contain Au and Ag. In earlier stage of mineralization, the limestone was recrystalized, and sulphide minerals were enriched in the· permiable zone said above by pyrometasomatism, and in later stage the limestone was affected chloritization and sericitization. However hydrothermal replacement was weak, so that enrichment did not took place. It seems that minerallizing materials came up through the premineral slip plane and injected, and replaced the limestone in permiable zone said above with sulphide are minerals. Then Songgwangri thrust took place and, the lower black shale zone thrusted upon crystalline limestone.
Proceedings of the Materials Research Society of Korea Conference
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2010.05a
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pp.34.2-34.2
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2010
Cu(In,Ga)Se2 (CIGS) 화합물 반도체를 기반으로 한 태양전지는 박막태양전지 기술 중 세계최고효율을 기록하고 있다. CIGS를 합성하는 방법은 동시증발법, 스퍼터링/셀렌화 등의 진공방식과 나노분말법, 전착법, 용액법 등의 비진공방식이 있으나, 현재까지 진공방식이 양산기술로서 완성도가 높은 것으로 알려져 있다. 특히 스퍼터링에 의한 전구체 박막 증착과 셀렌 분위기에서의 열처리 공정을 결합시킨 2단계 공정은 동시증발법에 비해 대면적 모듈 제조에 유리한 것으로 알려져 있다. 셀렌화 공정은 통상 반응성이 매우 높은 H2Se 기체를 이용하고 있으나, 부식성 및 안전성 문제를 해결하기 위해 추가적인 설비가 요구되므로 제조비용을 높이는 단점을 갖는다. 한편, Se 증기를 이용하면 안전성은 담보되나 낮은 반응성으로 인해 고온에서 장시간 열처리를 해야하는 문제를 안고 있다. 본 연구에서는 새로운 Se 증기를 사용하되 반응효율을 높일 수 있는 새로운 셀렌화 열처리방법을 제시하고자 한다. 기존의 Se 증기가 별도의 증발원을 이용하여 공급된 것과는 달리, 금속전구체 직상부에 Se이 코팅된 별도의 커버글라스를 위치시켜 Se의 손실을 최대한 억제하였다. Se 커버글라스가 밀착된 금속프리커서를 $200{\sim}600^{\circ}C$ 온도범위에서 열저항가열로 내부에서 열처리하였으며, 추가로 Se을 공급하지는 않았다. 이와 같은 방법 제조된 CIGS 박막의 물성을 X선회절법, 주사전자현미경 등으로 관찰하였으며, 예비실험결과 비교적 낮은 온도에서 chalcopyrite 상이 형성됨을 확인하였다. 근접셀렌화에 의해 제조된 CIGS 박막이 적용된 태양전지를 제조하여 셀렌화 공정변수에 따른 소자특성변화를 제시하고자 한다.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2001.11b
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pp.193-196
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2001
Single phase $CuInS_2$ thin film with the highest diffraction peak (112) at diffraction angle $(2\theta)$ of $27.7^{\circ}$ and the second highest diffraction peak (220) at diffraction angle $(2\theta)$ of $46.25^{\circ}$ was well made with chalcopyrite structure at substrate temperature of $70^{\circ}C$, annealing temperature of $250^{\circ}C$, annealing time of 60 min. The $CuInS_2$ thin film had the greatest grain size of $1.2{\mu}m$ and Cu/In composition ratio of 1.03. Lattice constant of a and c of that $CuInS_2$ thin film was 5.60 A and 11.12 A respectively. Single phase $CuInS_2$ thin films were accepted from Cu/In composition ratio of 0.84 to 1.3. P-type $CuInS_2$ thin films were appeared at over Cu/In composition ratio of 0.99. Under Cu/In composition ratio of 0.96, conduction types of $CuInS_2$ thin films were n-type. Also, fundamental absorption wavelength, the absorption coefficient and optical energy band gap of p-type $CuInS_2$ thin film with Cu/In composition ratio of 1.3 was 837 nm, $3.0{\times}104cm^{-1}$ and 1.48 eV respectively. When Cu/In composition ratio was 0.84, fundamental absorption wavelength, the absorption coefficient and optical energy band gap of n-type $CuInS_2$ thin film was 821 nm, $6.0{\times}10^4cm^{-1}$ and 1.51 eV respectively.
Journal of the Korean institute of surface engineering
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v.51
no.2
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pp.116-125
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2018
Aluminum-doped zinc oxide (AZO) is a commonly used material for the front contact layer of chalcopyrite $CuInGaSe_2$ (CIGS) based thin film solar cells since it satisfies the requisite optical and electrical properties with low cost and abundant elemental availability. Low-resistivity and high-transmission front contacts have been developed for high-performance CIGS solar cells, and nearly meet the required performance. However, the durability of the cell especially for the corrosion resistance of AZO films has not been studied intensively. In this work, AZO films were prepared on Corning glass 7059 substrates by radio frequency magnetron sputtering depending on the hydrogen content. The electrical and optical properties and electrochemical corrosion resistance of the AZO films were evaluated as a function of the hydrogen content. With increasing hydrogen content to 6 wt%, the crystallinity, crystal size, and surface roughness of the films increased, and the resistivity decreased with increased carrier concentration, Hall mobility, oxygen vacancies, and $Zn(OH)_2$ binding on the AZO surface. At a hydrogen content of 6 wt%, the corrosion resistance was also relatively high with less columnar morphology, shallow pore channels, and lower grain boundary angles.
Ssangjeon tungsten ore deposits is a complex pegmatite deposits embedded along the contact between pre-Cambrian Buncheon granite gneiss and amphibolite. This pegmatite vein developed 2 km along the strike and thickness varies from 10m to 40m. Mineral constituent of the normal pegmatite are quartz, microcline, plagioclase, muscovite, biotite, tourmaline and garnet. The vein paragenesis is complicated by repeated deposition of quartz but three distinct depositional stage can be recognized. Quartz A stage is the stage of the earliest milky white quartz deposition as a rock forming mineral of normal pegmatite. Quartz B stage is the stage of gray to dark gray quartz replace earlier formed normal pegmatite minerals. Quartz C stage is the stage of latest white translucent massive quartz replace quartz A and B. Tungsten ore minerals and other sulfide minerals were precipitated during quartz B stage. Ore minerals are ferberite and scheelite. Minor amount of molybdenite, arsenopyrite, pyrrhotite, pyrite, chalcopyrite, sphalerite, galena, pentlandite, bismuthinite, native bismuth and marcasite accompanied. Fluid inclusion in quartz A and B are gaseous inclusions and liquid inclusions are contained in quartz C as a primary inclusions. Salinity of inclusions in quartz A and B ranges from 4.5 to 9.5 wt. % and from 5.1 to 6.0 wt. % equivalent NaCl respectively. Homogenization temperature of quartz A; quartz B and quartz C ranges from 415 to $465^{\circ}C$, from 397 to $441^{\circ}C$ and from 278 to $357^{\circ}C$. $CO_2$ content of the ore fluid increased at the ends of quartz B stage.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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