Kim Jun-Young;Kim Seong-Hun;Kang Seong-Wook;Chang Jin-Hae;Ahn Seon-Hoon
Macromolecular Research
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v.14
no.2
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pp.146-154
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2006
Organic and inorganic hybrid nanocomposites based on poly(ethylene 2,6-naphthalate) (PEN) and silica nanoparticles were prepared by a melt blending process. In particular, polymer nanocomposites consisting mostly of cheap conventional polyesters with very small quantities of inorganic nanoparticles are of great interest from an industrial perspective. The crystallization behavior of PEN/silica hybrid nanocomposites depended significantly on silica content and crystallization temperature. The activation energy of crystallization for PEN/silica hybrid nanocomposites was decreased by incorporating a small quantity of silica nanoparticles. Double melting behavior was observed in PEN/silica hybrid nanocomposites, and the equilibrium melting temperature decreased with increasing silica content. The fold surface free energy of PEN/silica hybrid nanocomposites decreased with increasing silica content. The work of chain folding (q) for PEN was estimated as $7.28{\times}10^{-20}J$ per molecular chain fold, while the q values for the PEN/silica 0.9 hybrid nanocomposite was $3.71{\times}10^{-20}J$, implying that the incorporation of silica nanoparticles lowers the work required to fold the polymer chains.
The effect of chain orientation and relaxation on the characteristics of poly(ethylene naphthalate) (PEN) flexible substrate has been studied. It was found that the coefficient of thermal expansion (CTE) of PEN under $100^{\circ}C$ decreased as low as $20ppm/^{\circ}C$ due to the lowering of chain mobility by chain orientation. The thermal shrinkage was found to appear near glass transition temperature because of chain relaxation. It could be minimized by thermal annealing but CTE increased again up to $70ppm/^{\circ}C$ which was 65% of intrinsic CTE of PEN. Unstrained thermal annealing made possible to avoid the thermal shrinkage with maintaining low CTE obtained by chain orientation. Chain orientation did not affect the optical transmittance; however, thermal annealing caused the decrease of optical transmittance up to 5%. This was understood by the minor crystallization due to the thermal annealing near glass transition temperature.
In the molecular dynamics study of polymeric membranes, it is very important to select the proper length of the polymer main chain because it requires a large number of constituent atoms and a long time to simulate the permeation behavior. In this study, we tried to investigate how the correlation between polymer main chain length and permeation behavior appears in actual molecular dynamics simulation results. Molecular dynamics were performed using the widely known commercial polymer Kapton(R) polyimide structure and the gas permeation behavior was simulated. The movement of the polymer main chain was not related to its length and the short main chain length did not act more actively. In addition, unlike the prediction that the end group of the polymer main chain is relatively easy to move, there are many cases where the atoms located at the middle of the polymer main chains have a higher movement than the atoms located at the end groups. Finally, permeabilities of the gas molecules was not affected by the length of the main chain and the end groups of the polymer, which indicates that the end effect should be carefully mentioned and followed by the verification process.
The degradation characteristics of perfluoropolyether (PFPE) for computer hard disk drive have been investigated. Thermal degradation in PFPE started at $170\;^{\circ}C$ and it was completed at $450\;^{\circ}C$. If PFPE was contacted with wear fragment from slider made by $Al_2O_3{\cdot}TiC$, the thermal degradation was accelerated by the catalytic Lewis acid degradation. The Lewis acid degradation mainly took placed in methylene oride(fluoride) chain scission as well as methylene(fluoride) and hydroxy end chain. As a result, the degradation reaction accomplished as early as at $300\;^{\circ}C$. The photo oxidation due to UV exposure on PFPE caused the chain scission in methylene(fluoride), and end chain in PFPE without chain scission in methylene oxide(fluoride) and then the molecular weight of PFPE increased by expected secondary reactions between formed radicals in the photo oxidation.
Proceedings of the Polymer Society of Korea Conference
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2006.10a
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pp.109-109
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2006
Flexible polymers with densely grafted side chains adopt the shape of cylindrical brushes, because the steric repulsion of the side chains overcomes the entropic restoring force of the main chain. Combined light-and neutron scattering measurements elucidate the extend of main chain and side chain stretching as function of side chain length. The application of cylindrical brushes as molecular actuators in response to external stimuli which is discussed.
Graft site distribution of graft polymer was derived from a statistical model. Theoretical model was experimentally confirmed by preparing well defined graft polymer and using gel permeation chromatography(GPC). The results indicate that metalation of substrate polymer is statistically random process and anionic graft reaction products consist of ungrafted free side chain homopolymer; graft polymer with different number of graft chains and free backbone molecules when the averaged in the graft sites are small.
We proposed an in situ measurement set-up and technique to measure the various electro-optic(E-O) properties of the E-O polymer. Using the proposed measurement set-up, the electro-optic effect and birefringence of unpoled side-chain E-O polymer induced by the strong dc and ac electric field were observed. The dependence of the E-O coefficients on the various poling conditions were measured with real time. To evaluate the thermal stability of the poled polymer the relaxation of the E-O effect was measured and the result was compared with well known polymer materials. The proposed measurement reduces the number of experimental steps and saves measurement time.
A new $\pi$-conjugated polymer, poly[(2-methoxy-(5-(2-(4-oxyphenyl)-5-phenyl-1,3,4-oxadiazole)-hexyloxy))-1,4-pheny1ene-1,2-etheny1ene-alt-(10-hexyl-3,7-phenothiazine )-1,2-ethenylene] (PTOXDPPV), was synthesized by the Heck coupling reaction. The electron transporting unit, conjugated 1,3,4-oxadiazo1e (OXD), is attached on the main chain via linear 1,6-hexamethylenedioxy chain. The band gap and photoluminescence (PL) maximum of PTOXDPPV are 2.35 eV and 565 nm, respectively. These values are very close to those of po1y[(2,5-didecyloxy-1,4-phenylene-1,2-etheny1ene )-alt-(l0-hexyl-3,7-phenothiazine)-1,2-ethenylene] (PTPPV), which does not have OXD pendant. The estimated HOMO energy level of PTOXDPPV was -4.98 eV, which is very close to that of PTPPV (-4.91 eV). The maximum wavelength of EL device based on PTOXDPPV and PTPPV appeared at 587 and 577 nm, respectively. In the PL and EL spectrum, the emission from OXD pendant was not observed. This indicates that the energy transfer from OXD pendants to main chain is occurred completely. The EL device based on PTOXD-PPV (ITO/PEDOT/PTOXDPPV/AI) has an efficiency of 0.033 cd/A, which is significantly higher than the device based on PTPPV (ITO/PEDOT/PTPPV/AI) ($4.28{\times}10^{-3}\;cd/A$). From the results, we confirm that the OXD pendants in PTOXDPPV facilitate hole-electron recombination processes in the emissive layer effectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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