Thermal degradation of styrene dimer fraction (SDF, main compound: 47 wt% of 1,3-diphenylpropane), 5~15% of total products produced during decomposition of waste expanded polystyrene (WEPS) was investigated. Reaction condition of $360^{\circ}C$, and 152 kPa to 202 kPa was an optimum for high pressure degradation. Under this operating condition, the yield of oil was 73.8% and the selectivities to Ben, Tol, EB, SM, and AMS were 0.4, 30.9, 15.0, 19.6, and 4.2%, respectively. Non-catalytic fixed bed continuous degradation was conducted at reaction temperatures of $510{\sim}610^{\circ}C$ and contact time ranges of 2~24 min, where the yield was increased by increasing of reaction temperature and contact time. A $Cr_2O_3$ catalyst showed the highest activity and SM yield among acid, base, and redox catalysts. The conversion of 74.6% and the yield of Ben, Tol, EB, SM, and AMS were 0.4, 21.6, 9.7, 17.9, and 3.5%, respectively at $560^{\circ}C$ and contact time of 24 min. It is thought that styrene is converted to EB and other secondary products throughout the formation of diradicals of styrene.
Catalytic activity of $V_2O_5-WO_3/TiO_2$-based SCR catalyst was examined for the oxidation of gas-phase elemental mercury to oxidized mercury. Mercury species was not detected on the commercial SCR catalyst after the oxidation reaction of elemental mercury, regadless of the presence of HCl acting as oxidant and the reaction conditions. This suggests that elemental mercury oxidation by HCl could occur via a Eley-Rideal mechanism with gas phase or weakly-bound mercury on the surface of $V_2O_5-WO_3/TiO_2$ SCR catalyst. The activity for mercury oxidation was significantly increased with the increase of $V_2O_5$ loading, which indicates that $V_2O_5$ is the active site. However, turnover frequency for mercury oxidation was decreased with the increase of $V_2O_5$ loading, indicating the activity for mercury oxidation was strongly dependent on the surface structure of vanadia species. The activity for oxidation of elemental mercury under SCR condition was much less than that under oxidation condition at the same HCl concentration and reaction temperature.
In this study, an anthracene cross-linker is introduced to enhance the catalytic activity of glucose oxidase (GOx) based catalysts and to increase the amount of enzyme loading. The crosslinked GOx is bonded with the CNT/PEI support using the electrostatic interaction (AC[CNT/PEI/GOx]). Electrochemical evaluations are done to evaluate the performance of this catalyst and the performance of CNT/PEI/GOx catalyst is also measured as a control. According to the measurements, it is confirmed that the amount of loaded GOx increases, while $K_m$ value calculated by Lineweaver-Burk plot shows that AC[CNT/PEI/GOx] ($K_m$ : 0.73 mM) is superior to CNT/PEI/GOx ($K_m$ : 1.71 mM) without cross-linking reaction. Based on these effects, it is demonstrated that the maximum power density of the enzymatic biofuel cell using AC[CNT/PEI/GOx] increases from $21.2{\mu}W/cm^2$ to $57.4{\mu}W/cm^2$.
Hydrogen isotope exchange in mixtures of $H_2O/D_2$, $H_2O/D_2O$, or $D_2O/H_2$ can be facilitated under electrical discharge. For example, a simple DC corona discharge through the mixture creates a plasma in which the reactants are excited energetically. The reactants in such plasma, due to increase in population of excited quantum levels or due to production of radicals or ions, undergo very rapid chemical reactions even at ambient temperature. The isotope exchange reaction of hydrogen(H) and deuterium(D) produces the third kind of heavy water(HDO) and isotopic hydrogen gas(HD), as shown in $D_2+H_2O{\rightarrow}HD$ K=11.257(at $25^{\circ}C$) The reaction products can be detected with temporal resolution using the Fourier transform infrared(FTIR) absorption spectroscopy. Since $H_2O$, $D_2O$ and HDO are all infrared active with different absorption peaks, FTIR proves to be a useful tool for monitoring the reaction. Experimental results show that the electrical method is indeed a useful means to promote the reaction, showing a better efficiency than traditional catalytic methods.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.39
no.1
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pp.1-9
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2015
To satisfy stricter $NO_X$ emission regulations for light- and heavy-duty diesel vehicles, a control algorithm needs to be developed based on a selective catalytic reaction (SCR) dynamics model for chemical reactions. This paper presents the development and validation of a SCR dynamics model through test rig experiments and MATLAB simulations. A nonlinear state space model is proposed based on the mass conservation law of chemical reactions in the SCR dynamics model. Experiments were performed on a test rig to evaluate the effects of the $NO_X$ and $NH_3$ concentrations, gas temperature, and space velocity on the $NO_X$ conversion efficiency for the urea-SCR system. The parameter values of the proposed SCR model were identified using the experimental datasets. Finally, a control-oriented model for an SCR system was developed and validated from the experimental data in a MATLAB simulation. The results of this study should contribute toward developing a closed-loop control strategy for $NO_X$ and $NH_3$ slip reduction in the urea-SCR system for an actual engine test bench.
The reaction of methanol-water mixture to $CO_2$ and $H_2$ on alkaline earth metal-copper-zinc oxide has been studied in the temperature range of 150 ${\sim}\;300^{\circ}C$. Generally the addition of the alkaline earth metal to Cu/ZnO resulted in an enhancement of selectivity for $CO_2$ formation and a reduction of catalytic activity. Measurable activities were found from 150$^{\circ}C$, 200$^{\circ}C$, and 250$^{\circ}C$ on Mg/Cu/ZnO, Ca/Cu/ZnO, and Ba/Cu/ZnO respectively. However, the highest selectivity for $CO_2$ formation was observed in Ba/Cu/ZnO catalyst at 250$^{\circ}C$. The effect of alkaline earth metal or ZnO on the reactivity was investigated using temperature programmed desorption of $CO_2$ or temperature programmed reduction with $H_2$ over catalysts respectively. It was found that $CO_2$ interacts more strongly in the sequence of MgO < CaO < BaO and ZnO decereases the reduction temperature of CuO. From the results, it was suggested that ZnO activates $H_2$ in the redox process of Cu component and alkaline earth metals adsorbs $CO_2$ in the catalytic process.
Liquid or gas phase alkylation of isobutane with 1-butene for i-octane production was carried out over Cs- or $NH_4$-exchanged $H_3PW_{12}O_{40}$. Pretreatment temperature of the catalyst played an important role on the catalytic activity of heteropoly acids in the liquid phase alkylation. Cation-exchanged $H_3PW_{12}O_{40}$ showed a better total yield and i-octane selectivity than the mother acid in the liquid phase alkylation, and $(NH_4)_{2.5}H_{0.5}PW_{12}O_{40}$ was more efficient than $Cs_{2.5}H_{0.5}PW_{12}O_{40}$ in terms of i-octane selectivity. It was found that the acidic property (deactivation of acid sites) of the catalyst was closely related to the catalytic activity of Cs- or $NH_4$-exchanged $H_3PW_{12}O_{40}$ in the gas phase alkylation. $C_5-C_7$ were mainly formed in the early stage of gas phase alkylation due to the strong acidic property of the catalyst, whereas $C_8$ and $+C_9$ were mainly produced as the reaction proceeded due to the deactivation of acid sites. $Cs_{2.5}H_{0.5}PW_{12}O_{40}$ showed the highest total yield in the gas phase alkylation among the catalysts examined.
Hydrogen production via steam reforming of liquefaction liquid from marine algae over hydrothermal liquefaction was carried out at 873 ~ 1073 K with a commercial catalyst and Ni based $K_2Ti_xO_y$ added catalysts. Liquefaction liquid obtained by hydrothermal liquefaction (503 K, 2 h) was used as a reactant and comparison studies for catalytic activity over different catalysts (FCR-4-02, $Ni/K_2Ti_xO_y-Al_2O_3$, $Ni/K_2Ti_xO_y-SiO_2$, $Ni/K_2Ti_xO_y-ZrO_2/CeO_2$ and Ni/$K_2Ti_xO_y$-MgO), reaction temperature were performed. Experimental results showed Ni/$K_2Ti_xO_y$ based catalysts ($Ni/K_2Ti_xO_y-Al_2O_3$, $Ni/K_2Ti_xO_y-SiO_2$, Ni/$K_2Ti_xO_y-ZrO_2$/ $CeO_2$ and Ni/$K_2Ti_xO_y$-MgO) have a higher activity than commercial catalyst (FCR-4-02) and In particular, a product composition was different depending on support materials. An acidic support ($Al_2O_3$) and a basic support (MgO) led to a higher selectivity for CO while a neutral support ($SiO_2$) and a reducing support ($ZrO_2/CeO_2$) resulted in a higher $CO_2$ selectivity due to water gas shift reaction.
Conventional nickel-based catalyst processes used for dry reforming reactions have high activation temperatures and problems such as carbon deposition and metal sintering on the active sites of the catalyst surface. In this study, the characteristics of butane dry reforming reaction were investigated by using DBD plasma combined with catalytic process and compared with existing catalyst alone process. The physical and chemical properties of the catalysts were investigated using a surface area & pore size analyzer, XRD, SEM and TEM. Using $10%Ni/{\gamma}-Al_2O_3$ at $580^{\circ}C$, in the case of the catalyst+plasma process, the conversion of carbon dioxide and butane were improved by about 30% than catalyst alone process. When the catalyst+plasma process, the conversion of carbon dioxide and butane and the hydrogen production concentration are enhanced by the influence of various active species generated by the plasma. In addition, it was found that the particle size of the catalyst is decreased by the plasma in the reaction process, and the degree of dispersion of the catalyst is increased to improve the efficiency.
A kinetic study is reported on nucleophilic displacement reactions of benzyl 2-pyridyl carbonate 6 with alkalimetal ethoxides, EtOM (M = Li, Na, and K), in anhydrous ethanol at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The plots of pseudo-firstorder rate constant $k_{obsd}$ vs. [EtOM] curve upward, a typical phenomenon reported previously for alkaline ethanolysis of esters in which alkali-metal ions behave as a Lewis-acid catalyst. The kobsd value for the reaction of 6 with a fixed EtOK concentration decreases rapidly upon addition of 18-crown-6-ether (18C6), a complexing agent for $K^+$ ion up to [18C6]/[EtOK] = 1.0 and then remains constant thereafter, indicating that the catalytic effect exerted by K+ ion disappears in the presence of excess 18C6. The reactivity of EtOM towards 6 increases in the order $EtO^-$ < EtOLi < EtONa < EtOK, which is contrasting to the reactivity order reported for the corresponding reactions of 2-pyridyl benzoate 4, i.e., $EtO^-$ < EtOK < EtONa < EtOLi. Besides, 6 is 1.7 and 3.5 times more reactive than 4 towards dissociated $EtO^-$ and ion-paired EtOK, respectively. The reactivity difference and the contrasting metal-ion selectivity are discussed in terms of electronic effects and transition-state structures.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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