Advanced oxidation processes involving $O_3/H_2O_2$ and $O_3/catalyst$ were used to compare the degradability and the effect of pH on the oxidation of 1,4-dioxane, Oxidation processes were carried out in a bubble column reactor under different pH. Initial hydrogen peroxide concentration was 3.52 mM in $O_3/H_2O_2$ process and 115 g/L (0.65 wt.%) of activated carbon impregnated with palladium was packed in $O_3/catalyst$ column. 1,4-dioxane concentration was reduced steadily with reaction time in $O_3/H_2O_2$ oxidation process, however, in case of $O_3/catalyst$ process, about $50{\sim}75%$ of 1,4-dioxane was degraded only in 5 minutes after reaction. Overall reaction efficiency of $O_3/catalyst$ was also higher than that of $O_3/H_2O_2$ process. TOC and $COD_{cr}$ were analyzed in order to examine the oxidation characteristics with $O_3/H_2O_2\;and\;O_3/catalyst$ process. The results of $COD_{cr}$ removal efficiency and ${\Delta}TOC/{\Delta}ThOC$ ratio in $O_3/catalyst$ process gave that this process could more proceed the oxidation reaction than $O_3/H_2O_2$ oxidation process. Therefore, it was considered that $O_3/catalyst$ advanced oxidation process could be used as a effective oxidation process for removing non-degradable toxic organic materials.
The most desirable diesel oxidation catalyst (DOC) should have the properties of oxidibing CO and HC effectively at low exhaust gas temperature while minimizing the formation of sulfate at high exhaust gas temperature. Precious metals such as platinum and palladium have been known to be sufficiently active for oxidizing CO and HC and also to have high activity for the oxidation of sulfur dioxide (SO2) to sulfor trioxide (SO3). There is a need to develop a highly selective catalyst which can promote the oxidation of CO and HC efficiently, but, on the other hand, suppress the oxidation of SO2. One approach to solve this problem is to load a base metal such as vanadium in Pt-based catalyst to suppress sulfate formation. In this study, a Pt-V catalyst was prepared by impregnating platinum and vanadium onto a Ti-Si wash coated catalyst in a laboratory reactor by changing the formulations and reaction temperatures.
Several Pt-based oxidation catalysts with different loading were prepared with various metal precursor solutions and characterized with H$_2$ chemisorption and TEM for Pt particle size. V was added to Pt-based catalyst for inhibiting SO$_2$oxidation reaction, as result, Pt-V/Ti-Si catalyst prepared by ERMS(Free Reduced Metal in Solution) method showed high enough activity and better inhibition on SO$_2$oxidation than Pt only catalyst. Optimum Pt particle size for diesel oxidation reaction turned out to be the size of around 20 nm. A prototype catalyst was prepared for light=duty diesel passenger car, and teated for the emission reduction performance with Korean regulation test mode(CVS-75 mode) on chassis dynamometer. The catalyst shows the performance reduction of 75~94% for CO, 53~67% for HC and 10~31% for PM. In the case of heavy-duty diesel catalyst, the domestic formal regulation teat mode D-13 was adopted for both Na engine and Turbo engine. The conversions of CO and THC are high enough(86% and 41%) while the reductions of NOx and PM are relatively low(3~11%).
This work reviews the effects of catalyst formulation and exhaust gas composition on soot oxidation in CDPF (Catalytic Diesel Particulate Filter). DOC's (Diesel Oxidation Catalysts) have been loaded with Pt catalyst (Pt/$Al_{2}O_3$) for reduction of HC and CO. Recent CDPF's are coated with the Pt catalyst as well as additives like Mo, V, Ce, Co, Fe, La, Au, or Zr for the promotion of soot oxidation. Alkali (K, Na, Cs, Li) doping of metal catalyst tends to increase the activity of the catalysts in soot combustion. Effects of coexistence components are very important in the catalytic reaction of the soot. The soot oxidation rate of a few catalysts are improved by water vapor and NOx in the ambient. There are only a few reports available on the mechanism of the PM (particulate matter) oxidation on the catalysts. The mechanism of PM oxidation in the catalytic systems that meet new emission regulations of diesel engines has yet to be investigated. Future research will focus on catalysts that can not only oxidize PM at low temperature, but also reduce NOx, continuously self-cleaning diesel particulate filters, and selective catalysts for NOx reduction.
A novel pretreatment technique was applied to the conventional Pt/alumina catalyst to prepare for the highly efficient catalyst for the preferential oxidation of carbon monoxide in hydrogen-rich condition. Their performance was investigated by selective CO oxidation reaction. CO conversion with the oxygen-treated Pt/Alumina catalyst increased remarkably especially at the low temperature below $100^{\circ}C$. This result is promising for the normal operation of the proton exchange membrane fuel cell (PEMFC) without CO poisoning of the anode catalyst. XRD analysis results showed that metallic Pt peaks were not observed for the oxygen-treated catalyst. This implies that well dispersed small Pt particles exist on the catalyst. This result was continued by high resolution transmission electron microscopy (HRTEM) analysis. Consequently, it can be concluded that highly dispersed Pt nanoparticles could be prepared by the novel pretreatment technique and thus, CO conversion could be increased considerably especially at the low temperatures below $100^{\circ}C$.
A metal organic framework-supported Nickel nanoparticle (Ni-MOF-5) was successfully synthesized using a simple impregnation method. The obtained solid acid catalyst was characterized by Powder X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), nitrogen adsorption-desorption and thermogravimetric analysis (TGA). The catalyst was highly crystalline with good thermodynamic stability (up to $400^{\circ}C$) and high surface area ($699m^2g^{-1}$). The catalyst was studied for the oxidation of ethyl benzene, and the results were monitored via gas chromatography (GC) and found that the Ni-MOF-5 catalyst was highly effective for ethyl benzene oxidation. The conversion of ethyl benzene and the selectivity for acetophenone were 55.3% and 90.2%, respectively.
The most desirable diesel oxidation catalyst (DOC) should have the properties of oxidizing CO, HC and SOF effectively at low exhaust gas temperature while minimizing the formation of sulfate at high exhaust gas temperature. Precious metals such as platinum and palladium have been known to be sufficiently active for oxidizing SOF and also to have high activity for the oxidation of sulfur dioxide $(SO_2)$ to sulfur trioxide $(SO_3)$. There is a need to develop a highly selective catalyst which can promote the oxidation SOF efficiently, on the other hand, suppress the oxidation of $SO_2$. In this study, a Pt-V catalyst was prepared by impregnating platinum and vanadium onto a Ti-Si wash coated ceramic monolith substrate. A prepared Pt-V catalytic converter was installed on a heavy duty diesel engine and the effect of fuel sulfur on particulate matter (PM) of heavy duty diesel engine was measured. The effect of fuel sulfur on PM of Pt-V was also compared with that of a commercialized Pt catalyst currently being used in some of the heavy duty diesel engines in advanced countries. Only 1 $\sim$ 3% of sulfur in the diesel fuel was converted to sulfate in PM for the engine without catalyst, but almost 100% of sulfur conversion was achieved for the engine with Pt catalyst at maximum loading condition. In the case of Pt-V catalyst, there was no big difference in conversion with the base engine even at maximum loading condition. The reason of SOF increase according to the increase of suflate emission was identified as the washing off effect of bound water in sulfate.
To prevent or reduce air pollutant from methanol fueled vehicles, methanol oxidation reaction was carried out using a heteropoly acid catalysts. Catalytic activities of catalysts have been experimented at atmospheric pressure in a fixed bed flow reactor. Catalysts were characterized by XRD, IR, thermal analysis, N $H_{3}$-TPD and GC pulse technique. Acidities of catalysts were highly affected by poly-atoms. Methanol conversion was much higher on catalyst with W than on catalyst with Mo as a poly-atoms. With the increase of copper content(X) in C $u_{x}$$H_{{3-2x}}$PMo catalyst, acidity was decreased and oxidation ability was increased. Methanol conversion and product distribution were affected by the acidity and oxidation ability of catalyst. Especially, supported PdSiW(1wt%) catalyst has a very good methanol conversion and C $O_{2}$ selectivity as high as a commertial 3-way catalyst.t.
Wet air oxidation (WAO) of oily sludge was carried out using $Fe^{3+}$ as catalyst, placed in a 0.5 L batch autoclave in the temperature range of $250-330^{\circ}C$. Experiments were conducted to investigate the effects of temperature, the initial COD, reaction time, concentration of catalyst and $O_2$ excess (OE) on the oxidation of the oily sludge. The results showed that in the WAO 88.4% COD was achieved after 9 min reaction at temperature of $330^{\circ}C$, OE of 0.8 and the initial COD of 20000 mg/L. Temperature was found to have a significant impact on the oxidation of oily sludge. Adding a catalyst significantly improved the COD removal. Homogenous catalyst, $Fe^{3+}$, showed effective removal for pollutants. COD removal was 99.7% in the catalytic wet air oxidation (CWAO) over $Fe^{3+}$ catalyst. The results proved that the CWAO was an effective pretreatment method for the oily sludge.
In the mine exploration sites, sustainable treatment system of mine water with energy saving and minimized chemical additives is required. Since most of the mine water contains highly-concentrated ferrous ion, it is necessary to study on the removal method of iron ions. We propose the system consisting of two processes; precipitation process by air oxidation using solid catalyst-modified magnetite and separation process combining gravitational sedimentation and magnetic separation using a permanent magnet. Firstly, in the precipitation process (a former process of the system), we succeeded to prepare solid catalyst-modified magnetite. Air oxidation using solid catalyst-modified magnetite using $Fe_2(SO_4)_3$ as a starting material showed high iron removal capability. Secondly, in the separation process (latter process of the system), solid catalyst-modified magnetite using $Fe_2(SO_4)_3$ as a starting material can be separated by a superconducting bulk magnet and a permanent magnet.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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