Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.8
no.1
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pp.59-67
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1991
The reactions of semicarbazide hydrochloride with aliphatic and alicyclic ketones were studied kinetically at 15, 25, 35 and 45$^{\circ}C$ in 20% ethanol solution buffered at pH 2.9. The rate of cyclohexanone semicarbazone formation is 5.5 times as fast as that of cyclopentanone semicarbazone, while 3-pentanone semicarbazone is 4.7 times as slow as that of 2-pentanone, The activation energy of cyclohexanone, 2-pentanone, 2 hexanone, cyclopentanone, 4-methyl-2-pentanone and 3-pentanone semicarbazone formation are calculated 5.08, 7.52, 8.79, 9.59, 9.49, 11.59, respectively. It is concluded from the effect of ionic strength that the reaction is affected by not ion but neutral molecules being progressed hydrogen bond between oxygen atom of carbonyl group and hydrogen atom of acid-catalyst and concerted nucleophilic attack of free base on the carbonly compound. Dependence on pH of the rate of 2-pentanone semicarbozone formation is linear relationship below pH 4.60 and above pH 5.60. As a result of studing citric acid catalysis, second order constants increase linearly with citric acid concentration. As the catalyst concentration is varied from 0.025 to 0.10 mol/1 at pH 2.90, the rate constants increase 1.4 times, but slight increase is observed at pH 5.60. Conclusively, the rate-determining step is formation of tetrahedral interemediate below pH 4.65 and dehydration between pH 5.60 and pH 7.11. It is concluded that the formation reaction of cyclohexanone semicarbazone is faster than cyclopentanone semicarbazone due to the steric strain in the process of forming tetrahedral intermediate.
Reaction kinetics between 4,4'-dihexyl methane diisocyanate($H_{12}MDI$) and n-hexanol in toluene with dibutyltin dilaurate(DBTDL) as catalyst was studied by experimental measurements and mathematical modeling. Experiments were carried out at various temperatures, catalyst concentrations and [NCO]/[OH] ratios, and the reaction kinetics were described by two second-order reactions, the one between NCO and OH leading to urethane and the other between urethane and NCO leading to allophanate. The rate constants were estimated by the Runge-Kutta 4th-order method. Experiments and mathematical simulations showed a good agreement for various experimental conditions. The [allophanate]/[urethane] ratios at 90% conversion of initial NCO were estimated to be over 20% for most conditions employed in the present study, indicating that allophanate formation might significantly affect the properties of urethane polymers.
The cylindrical ${\gamma}$-alumina pellets were prepared by forming, hydration, drying and calcination after mixing amorphous alumina and pore generating agent with water. Concentration of Fe(NO$_3$)$_3$ㆍ9$H_2O$ that was catalyst precursor was fixed and made mixing solution that changed concentration of $CH_3$COOH in range of 2.5~20%, and here ${\gamma}$-alumina pellets were immerged and were hydrothermaly treated for 3 h at $200^{\circ}C$. And then we investigated creation and change of crystal, pore characteristics, $N_2$ adsorption and desorption isotherms, changes of acid site and mechanical strengths etc. According to the concentration of $CH_3$COOH, the crystals grew to acicular shape of 0.5~2${\mu}m$ length, and crystal structure showed the pseudo-boehmite structure. When hydrothermaly treated in 10% $CH_3$COOH solution, pore volume between 100~1000 $\AA$ was highest by 0.86 cc/g, and width of hysteresis curved line due to $N_2$ adsorption/desorption appeared as was smallest. When concentration of $CH_3$COOH was in range of 5~15%, new C-H functional groups were formed. Mechanical strength of pellets was highest by 1.35 MPa when $CH_3$COOH concentration was 2.5%.
Kook-Seung Shin;Mi-Sun Cha;Kyoung-Ku Kang;Chang-Soo Lee
Clean Technology
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v.29
no.2
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pp.79-86
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2023
The homogeneous catalyst, Ru-MACHO-BH, selectively performs hydrogenation reactions only on the carbonyl group of α, β-unsaturated aldehyde compounds with extremely high reactivity and selectivity. However, the hydrogenation of α, β-unsaturated aldehydes involves a heterogeneous Diels-Alder reaction, resulting in the formation of significant amounts of byproducts, such as dimers. In this study, we used the Ru-MACHO-BH catalyst (Carbonyl hydrido (tetrahydroborato) [bis (2-diphenyl phosphino ethyl) amino] ruthenium(II)) to selectively hydrogenate the carbonyl group of a specific type of α, β-unsaturated aldehyde called methacryl aldehyde, leading to the synthesis of methallyl alcohol. Simultaneously, we applied diols to inhibit the formation of byproducts. The results demonstrate that monoethylene glycol can significantly reduce the formation of diols. Based on these results, we effectively suppressed the formation of dimers containing vinyl groups in methacryl aldehyde by using hydroquinone, which can efficiently inhibit the chemical interaction of vinyl groups. Consequently, the conversion rate of methacryl aldehyde was increased. Ultimately, by reducing the amount of the expensive homogeneous catalyst Ru-MACHO-BH to 1/10, we achieved a selectivity of over 90% and a yield of over 80% for the desired product, methallyl alcohol. These results provide a method to minimize yield reduction while reducing the usage of expensive catalysts, thereby improving cost-effectiveness. We expect that the reaction could be applied to various kinds of selective hydrogenation and has been successfully run on an industrial scale.
This study starts from the question if the characteristic of existing conventional site-specificity can be applied to the modern city space in information media era as it is. The evolution and spread of media technology acted as the catalyst which establishes the identity of an individual and promotes the social sense of belonging as the new type of community member as well as expanded the communication territory of man. Moreover, as the perfect merge of third dimensional space with second dimensional media was accomplished, the meaning of city as the place is getting changed and extended to city space as the information platform which integrates and intermediates the various information composing city. Hereupon, this study is willing to analyze the limits which the characteristics of physical, active and meaningful elements which are the forming primary factors in the existing place theory have and establish the new meaning of city as the place through the case studies which are applied by the characteristics of hyper spacio-temporal, mobility and polysemy as the characteristics transformed by information platformization of city space.
This study aims to find out the significance in the experiences of voluntary participation in small groups by mothers of young children. As a result of the interviews conducted by targeting five mothers, the total was divided into three categories and six sub-factors. First, mothers voluntarily participated in small groups. Free from the role of mother and wife, they focused on their real selves, and had experiences of emotional support by forming close relationships with people. Second, mothers did not just participate in small groups as a hobby, but tried to be role models that help the growth of their children. They also tried to be the catalyst that helps create positive changes in their children and husbands. Third, mothers had social experiences, participated in economic activities as members of society or exerted their capabilities through active exchange with other people. Finally, this research hopes to provide the community with parent education-related implications that can have a positive impact on mothers themselves, their families and society.
Proceedings of the Membrane Society of Korea Conference
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2002.04a
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pp.23-46
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2002
The cryogenic, pressure swing adsorption and membrane methods have been used to separate air into nitrogen and oxygen. The air separation membrane is made of the polymers, of which manufacturing process is complicate and it causes a little high production cost. Polymer membrane has temperature limit in usage and low durability even at moderate temperature. Therefore, inorganic membranes have been studied for years. As formation of unit alumino-silicate membrane, unit cells of membrane were made with a few coating methods. In this study the dipping of substrate into sols, application of vacuum to the opposite side of substrate with coating and rotating of the substrate in the sols were found as good coating memthods to make a uniform coating and to control the thickness of membrane. The membrane coats were examined by SEM and XRD. The sample ESZl-1 was compared with those of samples that prepared by another method. The present developed coating methods could be applied to the various types of zeolite membrane formation, that is A- X-, Y- ZSM- and MCM-types of membranes. Also these membrane forming methods could be applied to formation of catalyst absorbed zeolite membrane, of which zeolite absorb the catalytic metals. The product obtained from these coating methods could be applied to the industrial gas and liquid phase catalytic reaction and separation processes.
Experimental research shows that the nitric oxides ($NO_X$) concentration track at the outlet of selective catalytic reduction (SCR) catalyst with a transient variation of Adblue dosage has a time delay and it features a characteristic of resistance-capacitance (RC). The phenomenon brings obstacles to get the simultaneously $NO_X$ expected to be reduced and equi-molar ammonia available to SCR reaction, which finally inhibits $NO_X$ conversion efficiency. Generally, engine loads change frequently, which triggers a rapid changing of Adblue dosage, and it aggravates the air quality that are caused by $NO_X$ emission and ammonia slip. In order to increase the conversion efficiency of $NO_X$ and avoid secondary pollution, the paper gives a comprehensive analysis of the SCR system and tells readers the key factors that affect time delay and RC characteristics. Accordingly, a map of time delay is established and a solution method for time constant and proportional constant is carried out. Finally, the paper accurately describes the input-output state relation of SCR system by using "variable RC model with time delay". The model can be used for a real-time correction of Adblue dosage, which can increase the conversion efficiency of $NO_X$ in SCR system and avoid secondary pollution forming. Obviously, the results of the work discover an avenue for the SCR control strategy.
We introduce a novel method that could modify neat asphalt. A polymer-forming monomer, dimethylphenol( DMP) was added to the neat asphalt and polymerization was occurred autonomously, without adding any external catalyst for the polymerization, only with oxygen molecules in the air. The polymer produced in the asphalt was polyphenyleneoxide( PPO) and it enhanced the mechanical properties of the asphalt. Compared with the neat asphalt, the tenacity and toughness of the DMP-modified asphalt were two and half times and three times high, respectively.
New poly(arylene-ethynylene)s with silicon-containing ferrocene moiety in the polymer main chain were synthesized via the C-C bond forming reactions of 1,1´-bis(ethynyldimethylsilyl)ferrocene and various aromatic dihalides in high yields. The aromatic dihalides include 1,4-dibromobenzene, 4,4´-dibromobiphenyl, 9,10-dibromoanthracene, 2,5-dibromopyridine, 2,5-dibromothiophene, and 2,6-diiodo-4-nitroaniline. The polymer structures and properties were characterized by such instrumental methods as NMR $(^1H-,\;^{13}C-,\;and\;^{29}Si-)$, IR, UV-visible spectroscopies and TGA/DSC. The spectral data indicated that the present polymers have the regular alternating structure of 1,1´-bis(ethynyldimethylsilyl)ferrocenylene and arylene units. The resulting polymers were completely soluble in such organic solvents as methylene chloride, chloroform, benzene, chlorobenzene, and THF. The thermal behaviors of the resulting polymers were examined.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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