Equilibrium concentrations of major elements in an underground repository with a capacity of 100,000 drums have been simulated using the geochemical computer code (EQMOD). The simulation has been carried out at the conditions of pH 12 to 13.5, and Eh 520 and -520 mV. Solubilities of magnesium and calcium decrease with the increase of pH. The solubility of iron increases with pH at Eh -520 mV of reducing environment while it almost entirely exists as the precipitate of Fe(OH)$_3$(s) at Eh 520 mV of oxidizing environment. All of cobalt and nickel are predicted to be dissolved in the liquid phase regardless of pH since the solubility limit is greater than the total concentration. In the case of cesium and strontium, all forms of both ions are present in the liquid phase because they have negligible sorption capacity on cement and large solubility under disposal atmosphere. And thus the total concentration determines the equilibrium concentration. Adsorbed amount of iodide and carbonate are dependent on adsorption capacity and adsorption equilibrium constant. Especially, the calcite turns out to be a solubility-limiting phase on the carbonate system. In order to validate the model, the equilibrium concentrations measured for a number of systems which consist of iron, cement, synthetic groundwater and radionuclides are compared with those predicted by the model. The concentrations between the model and the experiment of nonadsorptive elements cesium, strontium, cobalt nickel and iron, are well agreed. It indicates that the assumptions and the thermodynamic data in this work are valid. Using the adsorption equilibrium constant as a free parameter, the experimental data of iodide and carbonate have been fitted to the model. The model is in a good agreement with the experimental data of the iodide system.
Carbonate species in aqueous solution play an important role in the determination of chemical properties of water in relation with alkalinity, buffer capacity, biological productivity, and so on. These compounds also have reactive characteristics such as interphasal reactions between solid, liquid, and gas phases. In the absence of solid materials, the total amount and relative abundance of each carbonate species are directly influenced by the partial pressure of $CO_2$ gas in the atmosphere, which in turn significantly affects the properties of aquatic system. In the water/wastewater treatment process along with the wastes treatment and recycling process which occurring in aquatic environment, it is essential to figure out its characteristics for their optimization and one of its most influential features upon these processes is determined by carbonate species. To understand the fundamental aspect of the relationship between the partial pressure of $CO_2$ gas and chemical features of water, especially pH, the working partial pressure of pure $CO_2$ gas that produced by contacting the dry ice with water has been estimated based on equilibrium calculation. The equilibrium constants for the dissociation ot carbonic acid were determined using van't Hoff equation and the distribution diagram of carbonate species according to the pH has been constructed to substantiate the results of equilibrium calculation. The estimated working partial pressure of pure $CO_2$ gas was found to be a function of the concentration of carbonates in solution, which suggesting that Prior evaluation of the working partial pressure of gas is essential for a better understanding of aquatic interactions.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.9
no.1
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pp.170-175
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2008
In this study, we developed the CCPP calculating program, which is a kind of index and can determine whether calcium carbonate would precipitate or not in pipe line of water distribution system. Through 9 complicated procedures, CCPP can be calculated. Assuming pH of equilibrium as a first trial, compare the right-hand-side result with left-hand-side result. If the percentage difference between the two results is less than a prescribed tolerance, the initial assumption for the assumed equilibrium pH is adequate. If the difference is too large, make a different assumption and repeat until a result within the prescribed tolerance is achieved. Plugging the intermediate results into the final equation, we could compute the CCPP. Using Fortran and Visual Basic languages, we developed the program. As a result of application of the program, the water quality of intaking water of Han River is highly corrosive by the index of CCPP.
The constant-volume method was used to determine the solubility of CO2 in various physical absorbents such as DMPEG (dimethyl ether of polyethylene glycol), DEC (diethyl carbonate), DMC (dimethyl carbonate), and TAT (triacetin) in the total pressure range from 5 to 30 bar. The Peng-Robinson equation of state has been used to describe the equilibrium behavior of these mixtures. It was found that the solubility of absorbents was in the of DMPEG250 > TAT > DEC > DMC at the same temperature. Futhermore, the solubiity of blended absorbent of DMPEG250 and DEC is higher than that of DMPEG 250 alone. Therefore, blended absorbent of DMPEG250 and DEC is expected to be an effective and low cost absorbent for physical absorption in precombustion CO2 capture.
Shin, Jong Kook;Lee, Hoyeol;Yoon, Cheon Seog;Kim, Hongsuk
Transactions of the Korean Society of Automotive Engineers
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v.22
no.4
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pp.152-159
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2014
Urea solution as a reductant of SCR has been widely used to reduce NOx emissions from diesel engine. But it has lots of problems which are freezing at low temperature due to liquid state, deposition of solid formation in the exhaust, dosing device, and complex package such as mixers for uniform concentration of ammonia. In order to overcome these obstacle, ammonium carbonate which is one of solid ammonium materials to produce ammonia gas directly by sublimation process is considered. Simple reactor with visible widow was designed to predict equilibrium temperature and pressure of ammonium carbonate. To simulate real operation conditions under automobile environment, several cycles of heating and cooling condition were settled, two different re-solidification materials were extracted from the reactor and visible window. Analytical study is performed to characterize these unknown materials by XRD(X-Ray Diffraction), FT-IR(Fourier Transform Infrared Spectroscopy), and EA(Elemental Analyzer). From analytical results, re-solidification materials from heating and cooling cycles are very similar to original material of ammonium carbonate.
Stable isotopic ratios of the carbonate rocks and chemical compositions of the matrix of pebble bearing phyllitic rocks known as the Hwanggangri Formation, which are in hot debate on their origin such as tillite, debris flow and turbidite, were determined to interpret their depositional environment. Argillaceous matrix of the pebble bearing phyllitic rocks has a high content of CaO (av. 19.5%) and MgO (av. 8.3%), corresponding to calcareous sandy shale. No difference of chemical compositions including trace elements and REE is in the matrices between the Hwanggangri and the Kunjasan Formations. Carbonate rocks from the Okchon zone and outside of the zone range $-2.5{\sim}+6.1$‰ in ${\delta}^{13}C$ and $+5.8{\sim}+25.9$‰ in ${\delta}^{18}O$, indicating normal marine limestone. However, unusally $^{13}C$ enriched carbonate rocks might be deposited in the highly evaporated sedimentary basin. A wide variation of ${\delta}^{18}O$ values is responsible for metamorphism with a $^{18}O$ depleted meteoric water. Isotopic equilibrium temperatures by graphite-calcite geothermometer show a higher metamorphic temperature ($547{\sim}589^{\circ}C$) in the Okchon zone than those ($265{\sim}292^{\circ}C$) in the Samtaesan Formation of the Chosun group. Rhythmic alternation of relatively thin shale with thin limestone in the Kounri Formation is not cherty layer but thin limesilicate bed by metasomatic replacement. Judging from the isotopic and chemical compositions of the carbonate rocks and calcareous matrix of the pebble bearing phyllitic rocks, the Hwangganari Formation was deposited in the shallow marine environment favorable to debris flow.
Recently, dimethyl carbonate (DMC) is considered as an alternative of MTBE (methyl tert-butyl ether), additive for non-leaded gasoline with their fast biodegradation rate and low toxicity. DMC is usually synthesized so far by oxidative carbonylation of methanol, and recently developed synthetic process is also started with methanol. Since the phase equilibria of the system, consisted of DMC and methanol or other reaction products on different temperature and pressure is necessary for the optimum separation process design and operation. However the reported phase equilibria and physical properties for DMC mixtures in the Dortmund Data Bank (DDB; thermodynamic property data bank) are quite rare. Besides, infinitely dilute properties are not found. In this work, isothermal vapor-liquid equilibria at 333.15 K for methanol+DMC binary system and mixing properties, excess molar volume and viscosity deviation at 298.15 K are directly measured and correlated. Additionally, infinitely dilute activity coefficient of methanol in the DMC solvent at three different temperatures are measured and compared with predicted values using modified UNIFAC (Dortmund).
Park, Hyeon Soo;Park, Yeon Soo;Jung, Goo Ill;Kim, Jae Woo;Jo, Young Min
Applied Chemistry for Engineering
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v.29
no.3
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pp.258-263
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2018
This study attempted to utilize ultrafine precipitated calcium carbonate for fluoride removal from the wastewater of electronics industries. An average particle size of the calcium carbonate was $0.96{\mu}m$, and pH of the aqueous slurry was 10 with 70% in mass. The suspension solution showed approximately 2 mL/hr of the sedimentation rate. The present calcium carbonate solution could be comparable to the conventional aqueous calcium source, $Ca(OH)_2$, for the neutralization and removal of fluoride ions. Depending on the amount of an additional alkali source, less amounts of test Ca-source slurries were required to reach the solution pH of 7.0 than that of using the aqueous calcium hydroxide. It was also found from XRD analysis that more calcium fluoride precipitates were formed by the addition of calcium carbonate solution rather than that of calcium hydroxide. In addition, Minteq equilibrium modelling estimated various ion complexes of fluoride and calcium in this process.
The bubble point pressures of dimethyl carbonate and carbon dioxide mixtures were measured by using a high-pressure experimental apparatus equipped with a variable-volume view cell, at various $CO_2$ compositions in the range of temperatures above the critical temperature of $CO_2$ and below the critical temperature of dimethyl carbonate. The experimental bubble point pressure data were correlated with the Peng-Robinson equation of state (PR-EOS) to estimate the corresponding dew point compositions at equilibrium with the bubble point compositions. The experimentally measured bubble point pressures gave good agreement with those calculated by the PR-EOS. The variable-volume view cell equipment was verified to be an easy and quick way to measure the bubble point pressures of high-pressure compressible fluid mixtures.
The growth characteristics of Spirulina platensis were investigated using four photo-bioreactors with $CO_2$-mixed air flows. Each reactor was operated under a specific condition: 3% $CO_2$ at 50 mL/min, 3% $CO_2$ at 150 mL/min, 6% $CO_2$ at 50 mL/min, and 6% CO2 at 150 mL/min. The 3% $CO_2$ at 150 mL/min condition produced the highest algal growth rate, while the 6% $CO_2$ at 150 mL/min conditioned produced the lowest. The algal growth performance was suitably assessed by the linear growth curve rather than the exponential growth. The medium pH decreased from 9.5 to 8.7-8.8 (3% $CO_2$) and 8.4-8.5 (6% $CO_2$), of which trends were predicted only by the pH-carbonate equilibrium and the reaction kinetics between dissolved $CO_2$ and $HCO_3{^-}$. Based on the stoichiometry between the nutrient amounts and cell elements, it was predicted that depleted nitrogen (N) at the early stage of the cultivation would reduce the algal growth rates due to nutrient starvation. In this study, use of the photobioreactors capable of good light energy distribution, proper ranges of $CO_2$ in bubbles and medium pH facilitated production of high amounts of algal biomass despite N limitation.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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