Ultraviolet spectrophotometric investigations were carried out on the systems of o-, m-and p-xylene with iodine in carbon tetrachloride. The results reveal the formation of one to one molecular complexes of the type, $C_6H_4(CH_3)_2{\cdot}I_2. $The equilibrium constants of complexes were obtained in consideration of that absorption maxima has the blue shift with the increasing temperatures according to the formation of the charge transfer complexes. The thermodynamic parameters, $ {\Delta}$H, $ {\Delta}$G and $ {\Delta}$S for the formation of the charge transfer complexes were calculated from these values. These results combined with previous study of this series indicated that the relative stabilities of the polymethylbenzene complexes with iodine increase in the order, Benzene < Toluene < o-Xylene < p-Xylene These results are supposed to be the influence resulted from increase of electron density by the positive inductive effect and the steric hindrance effect.
Ha, Tae-Young;Jeong, Won-Il;Park, Sang-Joon;Jeong, Kyu-Shik;Lee, Cha-Soo
Korean Journal of Veterinary Pathology
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v.5
no.1
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pp.9-16
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2001
To investigate the effects of safflower seed supplementation diet on the hepatic injury of rats administered with carbon tetrachloride (CCI$_4$), histopathological changes were assessed following acute and chronic administration in rats. In acute cases, all rats in group fed with 10% safflower seed supplementation diet survived despite the administration of lethal doses of $CCl_4$. However, most rats in group fed with control diet died. The hepatic injuries of survived rats, in the histopathological findings, were mild compared to those of dead rats. In the chronic cases, livers of group 2 fed with control diet were more progressive in fatty changes and centrilobular necrosis than those of group 3 fed with 20%safflower seed diet. However, after six weeks, livers of group 2 and 3 showed severe necrosis and mild fibrosis at the same time. Group 5 fed with 10% safflower seed supplementation diet and water containing 0.05% phenobarbital sodium showed mild fatty changes and necrosis compared with group 4 fed with control diet and water containing 0.05% phenobarbital sodium at sixth week. At 8 to 10 wee71s after the administration of $CCl_4$, severe fibrosis. fatty changes and marked necrosis were observed in group 4, but hepatic injuries were less severe in group 5. The present results suggested that safflower seed has some protective effect in hepatic lesions and consequently delay the progression of hepatic fibrosis.
A stereoselective synthesis of 3-phenoxybenzyl (${\pm}$)-cis and trans-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethyl-1-cyclopropanecarboxylic acid starting from readily available 2-methyl-3-buten-2-ol($\underline{2}$) is described. Allylic rearrangement of 2-methyl-3-buten-2-ol, in the presence of acetic acid and acetic anhydride gave 3-methyl-2-butenyl acetate($\underline{3}$). The [3,3] sigmatropic rearrangement of the allyl acetate($\underline{3}$), as the silylketene acetal, produced the ${\gamma},\;{\delta}$-unsaturated acid($\underline{4}$). Treatment of 3,3-dimethyl-4-pentenoic acid($\underline{4}$) with SOCl2 followed by esterification with 3-phenoxybenzyl alcohol yielded 3, 3-dimethyl-4-pentenoic acid ester($\underline{5}$). Addition of carbon tetrachloride to the olefin ester($\underline{6}$) furnished 4,6,6,6-tetrachloro-3,3-dimethylhexanoic acid ester ($\underline{7}$). Cyclization with potassium t-butoxide and elimination of hydrogen chloride afforded 3-phenoxybenzyl (${\pm}$) cis- and trans-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethyl-1-cyclopropanecarboxylic acid.
The trends of forming a charge transfer complex have been studied for electron donors such as anisole, 4-chloroanisole, 2,4-dichloroanisole, 2-fluoro-4-chloroanisole, 2-bromo-4-chloroanisole, 2-iodo-4-chloroanisole, 2-fluoro-4,6-dichloroanisole, 2,4,6-trichloroanisole, 2-bromo-4,6-dichloroanisole, 2-iodo-4,6-dichloroanisole, and 2-iodo-4,5,6-trichloroanisole, and electron acceptors such as iodine and iodine monochloride in the carbon tetrachloride or the hexane solvent system. It was found that the formation of a charge transfer complex was influenced by the Van der Waals Radii of the 2-halogen atoms on the benzene ring and further the overall steric moiety of the molecule of the electron donor. These trends were also experienced in a system of chloroform and one of the prementioned electron donor by means of a nuclear magnetic resonance spectrometry. The spectrophotometrical data on the formation of the charge transfer complex were presented and the results were discussed with views of the steric structure of the 2-halogen atom on the benzene ring.
Near-ir spectra have been obtained for the $ν_3$+ Amide II combination thioacetamide(TA) band in CC$l_4$ and TA-DMP in CC$l_4$ in the range of 5 to 55${\circ}C$. Absorbance of the weak bands of the DMP and solvent has been compensated. The spectra are analyzed by the computer resolution into two Lorentzian-Gaussian product bands which have been identified with monomeric TA and 1 : 1 TA-DMP complex. Equilibrium constants and thermodynamic parameters for the hydrogen bonding between TA and DMP have been evaluated by the analysis of the concentration and temperature dependent spectra for the very dilute CC$l_4$ solutions. The $ΔH{\circ} and ΔS{\circ}$ of TA and DMT have been found to be -14.6 kJmo$l^{-1}$ and -16.2 Jmo$l^{-1}$ de$g^{-1}$.
Ultraviolet spectrophotometric investigations have been carried out on the systems of benzene, naphthalene and phenanthrene with iodine in carbon tetrachloride. The results reveal the formation of the one to one molecular complexes. The equilibrium constants were obtained in consideration of that absorption maxima due to the formation of the charge transfer complexes shift to blue with increasing temperature. Thermodynamic parameters for the formation of the charge transfer complexes were calculated from these values. These results indicate that the stabilities of the complexes formed between polynuclear aromatics and iodine increase with the number of aromatic rings. This may be a measure of the relative basicities of polynuclear aromatics toward iodine, which is explained in terms of the resonance of the interaction between aromatics and iodine. The results in this study were, additionally, compared with those of the polymethylbenzene series to be discussed the reason for them.
The effect of pressure and temperature on the stabilities of the charge transfer complexes of 1,3,5-trinitrobenzene, tetrachloro-p-benzoquinone and tetracyanoethylene with hexamethylbenzene in carbon tetrachloride has been investigated by spectrophotometric measurements. The equilibrium constants for the formation of the complexes were obtained at various temperature and pressure, and thermodynamic parameters for the formation of the charge transfer complexes are calculated from these values. The relative stabilities of charge transfer complexes with hexamethylbenzene increase in the order; 1,3,5-trinitrobenzene < tetrachloro-p-benzoquinone < tetracyanoethylene. This may be regarded as an order of relative acidity of these compounds in complexation with hexamethylbenzene and is explained in terms of the negative inductive effect of the ${\pi}$ acceptors. The red-shift at higher pressure, the blue-shift at higher temperature and the relation between pressure and oscillator strength are discussed on the basis of thermodynamic functions.
Kown, Oh Sung;Choi, Hong Sik;Lee, Joon Hee;Kang, Yoon Ho
The Journal of Dong Guk Oriental Medicine
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v.5
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pp.131-147
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1996
This study was investigated to define effect of pretreatment of Oryungsan on hepatotoxicity induced by $CCl_4$ in rat. The experimental anmals were divided into normal group, control group, sample group, and sample group were divided sample1, sample2, sample3. Control group were injected diluted carbon tetrachloride and olive oil, $1m{\ell}/kg$ to intraperitoneal after 8th day. Sample group were injected Oryungsan water extracts, $0.33m{\ell}/kg/day$ to intraperitoneal of sample group1, $0.66m{\ell}/kg$ day to sample group2, $1.32m{\ell}/kg/day$ to sample group 3 each other for 7day, and injected the dosage of $CCl_4$ was $1.0m{\ell}/kg$ diluted 1 : 1 with olive oil after 8th day. The following results were made by observation GOT, GPT, Albumin, Globulin, Bile acid, hepatic tissue. 1. The serum GOT and GPT level of sample group were decreased. Sample group 1 were decreased significantly. 2. The serum A/G ratio of sample group was increased as compared with normaI group. 3. The serum bile acid of sample group was decreased significantly. 4. The destruction of hepatic tissue were repaired as compared with control group. These results demonstrated that oryungsan can be attributed to recovery from hepatotoxicity.
Thermodynamic parameters for the hydrogen bonding between thiopropionamide(TPA) and proton donors such as triethylphosphine oxide(TEPO), triphenylphosphine oxide(TPPO), trimethylphosphate(TMP), and tributyl phosphate(TBP) in dilute carbon tetrachloride solution have been measured by near-IR spectroscopy. The νa + amide Ⅱ combination band of TPA has been resolved into two Lorentzian-Gaussian product components which have been identified with monomeric TPA and 1 : 1 hydrogen bonded complex. The equilibrium constants and thermodynamic parameters for the formation of 1 : 1 hydrogen bonded complex have been obtained by the analysis of concentration and temperature dependent spectra. The standard enthalpies for the 1 : 1 hydrogen bonded complex formation of TPA with TEPO, TPPO, TMP, and TBP in CCl4 have been found to be - 21.4, - 16.8, - 12.8, and - 12.9 kJ/mol, respectively. The results are explained by the inductive and steric effects of substituents.
Pharmacokinetics of aucubin, an irdoid glucoside, was compared in rats of experimental hepatic failure(EHF). EHF was induced by CCI$_{4}$ or D-galactosamine pretreatment. This work was designed to find out any differences in the pharmacokinetics of aucubin that may explain the different protective effect of aucubin on CCI$_{4}$- and galactosamine-induced EHF : aucubin reportedly protected CCI$_{4}$-inducing hepatotoxicity effectively, but did not for galactosamine-hepatotoxicity. EHF was induced by intraperitoneal injection Of CCI$_{4}$(0.9ml/kg) or galactosamine(250 mg/kg) to Wistar rats 24 hr before the pharmacokinetic study. The rats were fasted during the 24 hr. Aucubin was iv injected at a dose of 15 mg/kg and the plasma aucubin was assayed by HPLC. There were no significant differences in the pathophysiologies(body weight, liver weight, GTP, hematocrit, blood cell distrbution and plasma protein binding of aucubin) between the two EHF models except GOP which was significantly (p<0.05) higher in CCI$_{4}$-than in galactosamine-EHF. On the other hand, pharmacokinetics of aucubin such as total cleatance(CL$_{t}$), distribution volume at steady-state(Vd$_{ss}$), and mean residence time(MRT) differed significantly(p<0.05) between the models : for example, CL$_{t}$ was increased two fold by CCI$_{4}$, but not by galaclosamine ; Vd$_{ss}$, in galactosamine-EHF was higher than that in CCI$_{4}$-EHF ; MRT was decreased by CCI$_{4}$, but increased conversely by galactosamine. The increase of CL$_{t}$(and decrease of MRT) in rats of CCI$_{4}$-EHF was contrary to the general expectation for the hepatic failure : most of the hepatic failures have been known to decrease CL$_{t}$ of the administered drugs. Whether the difference in the pharmacokinetics is responsible for the different protective effect of aucubin against the two EHF models is of interest. However, much more studies on biliary excretion, urinary excretion, and hepatic uptake in cellular level should be preceded before any conclusions are made on the role of different pharmacokinetics on the different pharmacology of aucubin.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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