130$0^{\circ}C$, 10시간 산소 분위기에서 소결한 이산화티탄의 소결체를 이용하여 수소 환원 속도를 조사하였다. 10% 수소(Ar balnce)를 분당 300ml 흘리면서 1200, 1250 및 130$0^{\circ}C$에서 각 4~20시간 환원하여 얻어진 시편의 환원 전과후의 무게 감소 및 환원 층의 두께를 측정하여 수소환원 속도가 평가되었다. 이산화티탄의 소결체가 수소환원 될 때 환원 생성물의 생성은 parabolic rate 법칙을 잘 만족하고 있음을 관찰할 수 있었으며, 이로부터 확산이 환원속도를 지배하고 있음을 알수 있었다. 얻어진 환원속도 상수의 Arrhenius plot로부터 계산된 겉보기 활성화 에너지는 약 210$\pm$10 kJ/mol 이었다.
The ionic conductivity of NASICON (Na Super Ionic Conductor) solid electrolyte was simulated by using Monte Carlo Method (MCM)based on a hopping model. We assumed that the conduction path of Na ions is Na1→mid-Na→Na2 where the mid-Na sites are shallow potential sites to induce 'a breathing-like movement' of Na ions in the NASICON framework. The minimum of charge correlation factor Fc and the maximum of appeared at nearby x=2.0 The occupancy of mid-Na site affected the depth of potential barrier and the conduc-tivity of the NASICON. At above x=0.3 ln σT vs. 1/T* plots have been shown Arrhenius behavior but in (VWfc)vs. 1/T* have been shown the Arrhenius type tendency at x=1 MCM results accorded with the experi-mental procedure. The role of mid-Na on Na+ ion conduction could be explained by an additional driving force and a breating-like movement model for motions of Na+ ions in the NASICON framework. As we couldn't clearly remarked the model which is the better it seems reasonable to conclude that these hypothesies are suitable to explain the FIC behavior at NASICON.
Basic rheological data of dandelion leaf concentrates were determined to predict processing aptitude and usefulness of dandelion leaf concentrates as functional food materials. Hot water and 70% ethanol extracts of dandelion leaves were concentrated at 5, 20, and 50 Brix, and their static and dynamic viscosities, and Arrhenius plots were investigated. Most concentrated dandelion leaves extracted with hot water and 70% ethanol showed flow behaviors close to Newtonian fluid based on power law model evaluation. Apparent viscosity of concentrated dandelion leaves extracted with hot water and 70% ethanol decreased with increasing temperature. Yield stresses of concentrated dandelion leaves extracted with hot water and 70% ethanol by Herschel-Bulkley model application were 0.020-0.641 and 0.017-0.079 Pa, respectively. Activation energies of concentrated dandelion leaves extracted with hot water and 70% ethanol were $2.102-32.669{\times}10^3$ and $1.657-5.382{\times}10^3\;J/mol{\cdot}kg$ with increasing concentration, respectively. Loss modulus (G") predominated over storage modulus (G') at all applied frequencies, showing typical flow behavior of low molecular solution. G' and G" of concentrated dandelion leaves extracted with hot water slowly increased with increasing frequency compared to those of concentrated dandelion leaves extracted with 70% ethanol.
PVA의 수산화기와 PAA의 카르복실산기 사이의 반응에 의해 가교구조를 갖는 PAA-PVA 막을 제조하였으며 팽윤실험을 통해 순수물, 순수초산 그리고 이들의 혼합물하에서의 가교막들의 팽윤거동을 각각 살펴보았다. 90wt% 초산 수용액하에서의 팽윤실험에서 막에 PAA함량이 높을때 물의 팽윤거동이 초산보다 더 촉진됨이 관찰되었는데 이는 팽윤과정에서의 각 구성 성분간의 짝짓기(coupling) 결과로 사료되며 또한 막의 팽윤비와 가교밀도는 경쟁적으로 투과물의 투과거동에 서로 상반되게 영향을 끼침이 관찰이 되었다. 온도에 따른 투과속도의 Arrhenius 관계에서 구한 투과활성화에너지를 통해 투과성분의 투과거동을 분석하였다.
The ionic conductivity of NASICON solid electrolytes was simulated by using Monte Carlo Method (MCM). There were included two conduction paths: (1) Na1-Na2 and (2) Na1-Na2 including Na2-Na2. We assumed that mid-Na ions provde an additional driving force for Na mobile ions due to the interionic repulsion between Na1 and Na2 ions. The inflection point of vacancy availability factor, V has been shown at nearby x=2, the maximum mid-Na ions. The inflection point of vacancy availability factor, V has been shown at nearby x=2, the maximum mid-Na sites are occupied. The effective jump frequency factor, V has been shown at nearby x=2, the maximum mid-Na sites are occupied. The effective jump frequency factor, W increased rapidly with the composition at low temperature, but decreased at high temperature region. On Na1-Na2 conduction path, the minimum of charge correlation factor, fc and the maximum of $\sigma$T were appeared at x=2.0. this indicated that mid-Na ions affect on the high ionic conductivity behavior. At the whole range of NASICON composition, 1n $\sigma$T vs. 1/T* plots have been shown Arrhenius behavior but 1n (VWFc) vs. 1/T* have been shown the Arrhenius type tendency at x=2, which mid-Na is being the maximum. The results of MCM agreed with the experimental one when the chosen saddle point value was 6$\varepsilon$ : 3$\varepsilon$. Here the calculated characteristic parameter of materials, K and the phase transition temperature were -4.001$\times$103 and 178$^{\circ}C$ (1/T*=1.92, 1000/T=2.22), respectively.
This study was performed to provide basic rheological data of dandelion root concentrates in order to predict their processing aptitude and usefulness as functional foods material. The hot water and 70% ethanol extracts of dandelion root were concentrated at 5, 20, and 50 Brix, and their static viscosity, dynamic viscosity, and Arrhenius plots were investigated. Almost all hot water concentrates showed the typical flow properties of a pseudoplastic fluid, but evaluation using the power law model indicated that the 70% ethanol concentrates showed a flow behavior close to a Newtonian fluid. The apparent viscosity of hot water and 70% ethanol concentrates decreased with increasing temperature. Yield stresses of hot water and 70% ethanol concentrates by Herschel-Bulkley model application were in the range of 0.026 - 1.368 Pa and 0.022 - 0.238 Pa, respectively. The effect of temperature and concentration on the apparent viscosity was examined by Arrhenius equation. The activation energies of hot water and 70% ethanol concentrates were in the range of $8.762-23.778{\times}10^3\;J/mol{\cdot}kg$ and $3.217-20.384{\times}10^3\;J/mol{\cdot}kg$ with increasing concentration, respectively. Storage (G') and loss (G") moduli were generally increased with increasing frequency. For the 70% ethanol concentrates, G" predominated over G' at all applied frequencies and so they showed the typical flow behavior of a low molecular solution. However, for the hot water concentrates, G' predominated over G" at more than 1.9 rad/sec (cross-over point) and so they showed the typical flow behavior of a macromolecular solution.
Boronizing treatment of Microalloyed steel has been investigated by mean of Boronizing paste mainly consisted of $B_4C$ at various temperatures and times. The micro hardness of the boride layers were about HV 1200~1500. The thickness of the boride layer were increased with an increase of square root of treatment time at constant temperature. The activation energy for diffusion of boron in the specimen obtained from the slope of Arrhenius plots was 254 kJ/mol, but 197 kJ/mol for the induction heated specimen. The boride layer had a good corrosion resistance in solutions of 20% HCl and 20% $H_2SO_4$, solution. In 20% $HNO_3$ solution, however, its corrosion resistance increased. The boride layer had a good high temperature oxidation resistance at below $800^{\circ}C$, but at temperature above $900^{\circ}C$, the oxidation resistance decreased as the oxidation temperature.
Orthorhombic dysprosium manganite DyMnO3 with single phase is synthesized using solid-state reaction technique and the crystal structure and dielectric properties as functions of temperature and frequency are investigated. Thermally activated dielectric relaxations are shown in the temperature dependence of the complex permittivity, and the respective peaks are found to be shifted to higher temperatures as the measuring frequency increases. In Arrhenius plots, activation energies of 0.32 and 0.24 eV for the high- and low-temperature relaxations are observed, respectively. Analysis of the relationship between the real and imaginary parts of the permittivity and the frequencies allows us to explain the dielectric behavior of DyMnO3 ceramics by the universal dielectric response model. A separation of the intrinsic grain and grain boundary properties is achieved using an equivalent circuit model. The dielectric responses of this circuit are discerned by impedance spectroscopy study. The determined grain and grain boundary effects in the orthorhombic DyMnO3 ceramics are responsible for the observed high- and low-temperature relaxations in the dielectric properties.
To evaluate the feasibility of transmucosal delivery of methionine enkephalin analog, [$D-Ala^2$]-me-thionine enkephalinamide (YAGFM), the influence of pH, temperature, ionic strength and initial peptide concentration on the physicochemical stability of YAGFM in aqueous buffered solutions were investigated using a stability-indicating HPLC method. The degradation of YAGFM followed the pseudo-first-order kinetics. From the pH-rate profile, the maximum stability of YAGFM was shown to be at the pH of about 5.0. The halflife for the degradation of YAGFM was found to be 181.3 days at pH 5.0 and $37^{\circ}C.$ Arrhenius plots of the data obtained at 25~$45^{\circ}C$ were reasonably linear with a correlation coefficient greater than 0.99, and the activation energy was calculated to be 8.9 kcal/mole. A higher ionic strength and/or a higher peptide concentration in buffered solutions retarded the degradation of YAGFM.
The motions of carbon-chain backbone in n-undecance and n-dodecane dissolved in CDCl3 are investigated by 13C NMR relaxation study. For this purpose a model of C - C backbone motions for these molecules is introduced that takes into account the cooperativities between rotations about two $\beta$-coupled C - C bonds. In this model it is assumed that the major conformational interconversions occurring in the inner part of the chain involve the type II jumps only, although at terminal part of the chain both type II and type III motions are assumed to take place. Information of the rate constants of these conformational transitions could be extracted by comparing the T1's calculated on the basis of the assumed model with those observed over the temperature range of 248 - 308 K. The calculations were performed according to the method proposed by Wittebort and Szabo. The activation energies, ranging from ca 12 to 20 kJ/mol, could be obtained from the Arrhenius plots of these calculated rate constants.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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