• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제6권5호
• /
• pp.272-276
• /
• 1985

Various new kinds of biheterocyclic betaines were prepared by the reaction of 3-substituted-6,7-dihydro-5H-thiazolo[3,2-a]pyrimidine with electrophiles such as isothioyanates, isocyanates in aprotic solvents, respectively. The biheterocyclic betaines containing methyl group at 3-position of thiazole ring were obtained particularly in good yields at room temperature. These betaines were also reacted with alkyl halide to give quarternary ammonium salts. It was found that these betaines are dissociated in polar organic solvents depending on temperature. And new biheterocyclic compounds via ring transformation were prepared by the reaction of 8-phenyl (thiocarbamoyl)-3-phenyl-6,7-dihydro-5H-thiazolo[3 ,2-a]pyrimidinium-betaine with ${\alpha}$-halo kester ${\alpha}-halo$ ester and ${\gamma}-halo$ keto ester.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제18권3호
• /
• pp.328-333
• /
• 1997

Dicyanovinyl-containing bis-hydroxy monomers, p-bis[1-(4-hydroxypiperidinyl)]-2,2-dicyanovinyl]benzene (2), p-bis[1-[1-(2-hydroxyethyl)piperazinyl]-2,2-dicyanovinyl]benzene (3), p-bis[1-(4-hydroxyphenylamino)-2,2-dicyanovinyl]benzene (4) and p-bis[1-[N-methyl-(N-hydroxyethyl)amino]]-2,2-dicyanovinyl]benzene (5) were prepared from p-bis(1-chloro-2,2-dicyanovinyl)benzene (1) and the corresponding amino alcohol. The poly(enaminonitriles-ester)s with a variety of chemical structures in the main chain were prepared from them. The chemical structure of polymers was confirmed through the syntheses of their corresponding model compounds. The polymers are easily soluble in polar aprotic solvents such as DMF, DMSO and NMP. Brittle and hard films can be cast from DMF solutions of polymers. Most polymers showed a large exotherm in DSC analyses and undergo a curing reaction around 350 ℃ to form insoluble materials. The polymers consisting of rigid aromatic moieties show 80-88% residual weight at 500 ℃ under nitrogen.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제9권3호
• /
• pp.171-175
• /
• 1988

The spectral properties of piroxicam in different solvents are similar to those of its skeletal precursor, HMBDC. The maximum absorption and emission wavelengths strongly depend on the hydrogen bonding ability of the solvent, and it is shown that intramolecular hydrogen bonding between the -OH and the ortho carbonyl group of the parent benzothiazine ring plays an important role in the solvent-dependence of their spectroscopic properties. The fluorescence spectra in aprotic nonpolar solvent exhibit abnormally large Stokes-shifted (${\sim}9,000cm^{-1}$) emission bands in contrast to the spectra in water. In ethanol, dual emission bands with two different fractional components of lifetimes have been observed. These results suggest that the abnormally red-shifted emission is attributed to the proton transferred form of an intramolecularly hydrogen-bonded closed conformer.

• 대한화학회지
• /
• 제24권1호
• /
• pp.8-14
• /
• 1980

메틸클로로휘메이트, $CH_3O$(CO)Cl와 메틸티오노클로로휘메이트, $CH_3O$(CS)Cl 및 메틸티올클로로휘메이트, $CH_3S$(CO)Cl의 가용매분해반응속도상수를 아세톤-물 및 아세토니트릴-물혼합용매중에서 전기전도도법으로 측정했으며 활성화파라미터, ${\Delta}H^{\neq}$ 와 ${\Delta}S^{\neq}$를 구하였다. 그 결과로 물함량이 큰 영역에서는 속도순위가 $$CH_3O(CO)Cl 이며, 한편 dipolar aprotic solvent가 큰 부분에서는 속도의 순위가 거꾸로 임을 알았다. log k대 solvent parameter인 Y, $\frac{D-1}{2D+1}$ 와 log($H_2$) 의 plots는 물함량이 큰 부분에서 $S_N1$ 성격이 증가함을 보여준다. 물함량이 큰 영역에서 $CH_3O$(CO)Cl은 $S_N2$로 $CH_3O$(CS)Cl은 중간정도의 메카니즘으로 반응하나 $CH_3S$(CO)Cl은 $S_N1$ 메카니즘으로 반응함을 알았다.

• Elastomers and Composites
• /
• 제43권4호
• /
• pp.271-280
• /
• 2008

고분자 주사슬에 벌키한 그룹과 ether 연결고리를 갖는 방향족 polyhydroxyamides (PHAs)를 저온 용액 중축합에 의해 합성하였다. FT-IR, $^{1}H-NMR$, DSC, 그리고 TGA를 이용하여 이 공중합체들의 특성을 조사하였다. 공중합체들은 열적 고리화 반응에 의해 polybenzoxazoles(PBOs)로 완전히 전환되었고, 흡열피크는 $220{\sim}400^{\circ}C$의 범위에서 관찰되었다. 주사슬에 에테르와 벌키한 그룹의 도입은 DMSO와 DMF와 같은 aprotic 용매들에서 PHAs의 용매특성을 향상시켰으나, PBOs는 어떠한 일반 용매에도 용해되지 않았다. 2,6-dimethyl phenoxy 팬던트와 2,3-dihydroxypyridine 고리를 갖는 PBO 5와 2,6-dimethylphenoxy 팬던트와 2,3-dihydroxyquinoxaline 고리를 갖는 PBO 6을 제외한 모든 PBOs는 $149{\sim}217^{\circ}C$ 영역에서 유리전이온도($T_g$)를 보였다. TGA 분석에서 대부분의 PBO들은 질소분위기하에서 $400^{\circ}C$까지 안정함을 보였다. 2,6-dimethylphenoxy 팬던트와 2,3-dihydroxypyridine 고리를 갖는 PHA 5와 PBO 5의 최대중량손실 온도는 각각 $707^{\circ}C$와 $683^{\circ}C$로 가장 높은 값을 보였다. PBOs는 질소분위기하의 $900^{\circ}C$에서 $63{\sim}70%$ 범위의 상대적으로 높은 차 수득율을 보였다.

• 한국산학기술학회논문지
• /
• 제14권11호
• /
• pp.6029-6038
• /
• 2013

본 연구에서는 높은 용융점과 유리 전이 온도를 갖는 PBO의 구조 변화를 통해 가공성을 향상시키고자 한다. 일련의 방향족 poly(o-hydroxyamide)s(PHAs)가 3,3'-dihydroxybenzidine과 2,2-bis(3-amino-4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane을 포함하는 두 타입의 bis(o-amino-phenol)s과 diimide 단위를 갖는 이염기산들과의 직접 중축합에 의해서 합성되었다. PHAs의 특성은 FT-IR, $^1H$-NMR, DSC, TGA 등을 이용하여 조사하였다. PHAs 고유 점도는 $35^{\circ}C$ 의 DMAc 용액에서 측정하였으며 0.34~0.75 dL/g의 값을 보였다. o-phenylene 단위가 도입된 PHA 1과 6F-PHA 1은 NMP 등 비양자성 용매에 잘 용해되었지만, p-phenylene 단위가 도입된 PHA 3은 LiCl의 첨가에도 완전히 용해되지 않았다. 6F-PHAs은 6F-PHA 3을 제외하고 실온에서 비양자성 용매에 잘 용해되었고, PHAs 보다 더 좋은 용해도를 보였다. PBOs은 황산에 부분적으로 용해될 뿐 다른 용매에는 전혀 용해되지 않았다. DSC에 의해 측정된 PBOs의 유리전이온도(Tg)는 비교적 높은 306~$311^{\circ}C$의 범위를 보였다. PHA 3과 6F-PHA 3의 최대분해온도와 Char 수득률은 $658^{\circ}C$와 $653^{\circ}C$, 62.6%와 62.1%로 가장 높은 값들을 보였다.

• 대한화학회지
• /
• 제35권1호
• /
• pp.24-37
• /
• 1991

이핵성 네자리 Schiff base nickel(II) 및 copper(II) 착물로서 [Ni(II)$_2$(SMPD)$_2$(L)$_2$], [Ni(II)$_2$(SPPD)$_2$(L)$_2$], [Cu(II)$_2$(SMPD)$_2$] 및 [Cu(II)2(SPPD)2](L : Py, DMSO, DMF)들을 합성하여 원소분석, IR-spectrum, T.G.A, D.S.C 및 ESR을 측정하여 이핵성임을 확인하였다. 지지전해질로서 0.1M-TEAP을 포함한 비수용매(Py, DMSO 및 DMF)인 10mM-착물용액의 순환전압전류법과 DPP법으로 전기화학적 성질을 측정한 결과 일핵성인 Cu(II)(SOPD) 및 Ni(II)(SOPD)(L)$_2$는 일전자의 확산지배적인 첫단계 환원과정이 0.1M TEAP-Py 용액에서는 비가역적이고, 0.1M TEAP-DMSO 용액에서는 가역 및 준가역적이고 0.1M TEAP-DMF 용액에서는 가역 및 E.C 반응으로 일어나지만, 이핵성 착물들은 일전자의 확산지배적인 환원과정이 두단계 과정으로 다음과 같이 일어남을 알았다.

• 대한화학회지
• /
• 제30권5호
• /
• pp.433-440
• /
• 1986

反陽性子性 溶媒인 dimethylsulfoxide中에서 p-nitrobenzeneazoresororcinol<4n-BAR>에 대하여 직류 폴라로그래피적 거동을 조사하였다. 0.05M $NaClO_4$의 DMSO溶媒中에서 4n-BAR은 1電子 2段階의 還元過程을 거쳐 hydrazo기를 포함하는 化合物로 還元된다. 還元反應의 中間 生成物은 比較的 反陽性子性 溶媒 속에서 安定하였다. 各 段階의 還元電流는 擴散支配的이었으며 一部 反應電流도 包含되었다. 酸을 添加함에 따라서 2個의 還元波가 하나로 合致되며 [acid]/[reductant]의 몰 (M)비가 M = 2인 條件에서 加電位(-E)에 대해 $log(i_d-i)(Mi_d/2-i)/i$/의 可逆性은 1電子 2段階 還元反應이고 非可逆的이었다.

• 대한화학회지
• /
• 제37권9호
• /
• pp.806-812
• /
• 1993

Cu(I)(${\beta}$-diketonate) 착화합물로서 $Cu(I)(hfac)PR_3$(P는 phosphine, R은 Me, Et, Bu를 나타낸다) 착물들을 비수용매에서 유리질 탄소전극과 탄소 microelectrode를 사용하여 이들 착물들의 전기화학적 성질을 조사하였다. 아세토니트릴 용액에서 순환 전압-전류법에 의한 $Cu(I)(hfac)PR_3$ 착물들의 환원과정은 최종생성물이 Cu(0)로 가는 1전자 반응으로 진행되었다. 탄소 microelectrode를 이용한 대시간-전류법에 의해서 이들 착물들이 1전자 반응으로 진행됨을 확인하였으며, 확산계수는 $4.5{\sim}6.7{\times} 10^{-6}cm^2$/sec값으로 나타났다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제26권12호
• /
• pp.2001-2006
• /
• 2005

Glycoproteins and glycolipids play key roles in intracellular reactions between cells and their environments at the membrane surface. For better understanding of the nature of these events, it is necessary to know threedimensional structures of those carbohydrates, involved in them. Since carbohydrates contain many hydroxyl groups which can serve both as hydrogen bond donors and acceptors, hydrogen bond is an important factor stabilizing the structure of carbohydrate. DMSO is an aprotic solvent frequently used for the study of carbohydrates because it gives detailed insight into the intramolecular hydrogen bond network. In this study, conformational properties and the hydrogen bonds in $\beta$-lactose in DMSO are investigated by NMR spectroscopy and molecular dynamics simulations. NOEs, temperature coefficients, deuterium isotope effect, and molecular dynamics simulations proved that there is a strong intramolecular hydrogen bond between O3 and HO2' in $\beta$-lactose and also OH3 in $\beta$-lactose may form an intermolecular hydrogen bond with DMSO.