N,N,N',N'-Tetrabromobenzene-1,3-disulfonamide (TBBDA)/$PPh_3$ and N,N,N',N'-tetrachlorobenzene-1,3-disulfonamide (TCBDA)/$PPh_3$ are two highly reactive reagent systems for the conversion of alcohols corresponding into alkyl chlorides and bromides in moderate to excellent yields in dichloromethane at room temperature under mild and neutral conditions.
할로벤질 할라이드의 선택적 카르보닐화에 대한 방법을 검토하였다. 알킬(알콕시메틸)벤조에이트는 한 반응기에서 두 반응에 의해 완성되며, 일차로 알코올 용매하에서 알콕시 음이온을 할로벤질 할라이드와 반응시키면, 알킬 할로벤질 에테르가 Williamson ether 합성법에 의해 얻어진다. 이차로 Na$_2$CO$_3$, CH$_3$I 및 Co$_2$(CO)$_8$을 첨가하고, 일산화탄소 기류하에서 반응시키면, 알릴할라이드 부분이 카르보닐화되어 알킬(알콕시메틸)벤조에이트를 높은 수득률로 얻을 수 있었다.
The derivatives of methyl 5-hydroxy-dinaphtho[1,2-2',3']furan-7,12-dione-6-carboxylate (MHDDC) were synthesized by condensing alkyl sulfate or alkyl halide with MHDDC in organic solvent, and their structures were identified by NMR, MS, UV, IR etc. We also investigated the physico-chemical properties, physiological activities, and set up the micro-analytical method of the compounds.
폴리알파올레핀(PAO)은 유동점, 점도지수, 열/산화 안정성이 광유 기반의 윤활유보다 우수한 합성 윤활유이다. 본 연구에서는 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 및 1-도데센을 단량체로 사용하고 세가지 종류의 알루미늄계 루이스 산촉매로 양이온 중합을 수행하여 다양한 PAO를 합성하였다. PAO 중합 성능과 제조된 PAO의 분자량, 동점도, 유동점과 점도지수를 다양한 중합 조건에서 조절할 수 있었다. 알킬 알루미늄 할라이드계 촉매가 기존의 $AlCl_3$계 촉매에 비하여 촉매 성능이 우수하였다. PAO의 미세구조를 비행-시간형 질량분석기(TOF-MS) 해석을 통하여 PAO의 미세구조와 윤활유로의 성능(점도지수, 유동점)과의 상관관계를 규명하였다. 특히, PAO의 점도지수는 알파 올레핀의 탄소수 증가에 따라 상승하여, PAO의 분지길이가 점도지수와 밀접한 상관관계가 있음을 확인하였다.
Carbonyl 탄소원자의 반응성에 대한 연구의 일환으로 N,N-dimehtylcarbamoyl chloride와 N,N-diethylcarbamoyl chloride의 할로겐 교환반응을 아세톤 용매속에서 방사성 할라이드 이온을 사용하여 두 온도에서 속도론적으로 연구하였다. 그 결과를 alkylchloroformate의 경우와 비교하면, 친핵성의 순서는 비슷한 경향을 나타내나, 반응속도는 가용매분해나 alkylchloroformate의 경우보다 느리다. 활성화 피라미터 ${\Delta}H^*$나${\Delta}S^*$는$Cl^{\rightarrow}Br^{\rightarrow}I^-$는순서로 감소한다. 이 결과를 용매화 효과, bond-breaking, bond-formation 및 electronic requirment로 설명하였다.
The friction-reducing properties of lubricants containing ionic liquids based on ammonium dithiocarbamate are studied. The ionic liquids are produced through the following two steps: the synthesis of sodium alkyl dithiocarbamates via the substitution reaction of dialkylamine and carbon disulfide and their subsequent conversion into ammonium dithiocarbamate-based ionic liquids through an ion-exchange reaction with a quaternary alkyl ammonium halide salt. The structures of the ionic liquids are characterized by NMR spectroscopy and Fourier transform infrared spectroscopy. The isolated yields of the ionic liquids, which are viscous and pale yellow, are approximately 92%. The Brookfield viscosities and pour points of the ionic liquids are determined. Further, their wear resistances are measured through the four-ball wear test and the Schwingung Reibung Ver-schleiss (oscillation, friction, wear) test. The wear scar diameter of the lubricants containing 1 wt of the quaternary alkyl ammonium dithiocarbamate-based ionic liquids (0.475-0.631 mm) is significantly lower than that of the base oil (0.825 mm), proving that the ammonium dithiocarbamate-based ionic liquids have good friction-reducing characteristics. However, these friction-reducing characteristics fade significantly after long-term storage, owing to the degradation of the ionic liquids.
Lee, Dong Hwan;Lee, Jun Yong;Ryu, Ji Young;Kim, Youngmee;Kim, Cheal;Lee, Ik-Mo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제27권7호
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pp.1031-1037
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2006
New nickel complexes containing novel tetradentate ligands, 4,5-substituted-1,2-bis(pyridine-2-carboxamide)-benzene ligands but lacking alkyl or halide ligands in the coordination sphere have been prepared. They were activated with MMAO (modified methylaluminoxane) to be proven as efficient catalysts for the polymerization of norbornene. Both electron-donating and -withdrawing substituents on the benzene ring and polar solvents enhance the catalytic activity for olefin polymerization. Improvement in thermal stability of the complexes was observed. Some of these complexes were crystallographically determined to have square planar geometry. A plausible mechanism involving dissociation of ligands is proposed.
A series of new alkylselenoallylthiopyridazine 12~18 was synthesized as expected to retain anticancer activity. Synthetic route for the final compounds 12~18 was proceeded with diselenylation, hydrolysis/alkylation and allylthiolation from 3,6-dichloropyridazine 1. Dichloropyridazinyl diselenide 2 was prepared from the diselenide anion using synthetic route of Bhasin. Diselenide 2 can be reduced to 3-chloropyridazinyl selenolate anion using hydrazine hydrate at rt in the presence of NaOH in THF. The anion thus formed reacts readily with alkyl halide to give the 3-alkylseleno-6-chloropyridazine 3~11. 3-Alkylseleno-6-allylthiopyridazines 12~18 were prepared from 3~11 with allylmercaptan and sodium methoxide.
Various new kinds of biheterocyclic betaines were prepared by the reaction of 3-substituted-6,7-dihydro-5H-thiazolo[3,2-a]pyrimidine with electrophiles such as isothioyanates, isocyanates in aprotic solvents, respectively. The biheterocyclic betaines containing methyl group at 3-position of thiazole ring were obtained particularly in good yields at room temperature. These betaines were also reacted with alkyl halide to give quarternary ammonium salts. It was found that these betaines are dissociated in polar organic solvents depending on temperature. And new biheterocyclic compounds via ring transformation were prepared by the reaction of 8-phenyl (thiocarbamoyl)-3-phenyl-6,7-dihydro-5H-thiazolo[3 ,2-a]pyrimidinium-betaine with ${\alpha}$-halo kester ${\alpha}-halo$ ester and ${\gamma}-halo$ keto ester.
Al-Rubaie, Ali Z.;Al-Mudhaffar, Dhafir M. H.;Al-Mowali, Ali H.;Asker, Kahtan A.
대한화학회지
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제53권5호
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pp.530-535
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2009
디시클로헥실 텔루르염은 에탄올 수용액에서 NaTeH와 디시클로헥실 브롬화물의 반응에 의해 높은 수율로 얻어진다. 일반식 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te(R)X$ (where R = $CH_3$, X = I (1); R = $C_2H_5$, X = Br(2); R = $C_2H_5$, X = I (3); R = C_3H_5$, X = Br (4)) 인 유기텔루로늄의 새로운 시리즈는 그에 상응하는 알킬 할로겐화물과 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te$의 반응에 의해 만들어진다. $NaBPh_4$와 1의 반응은 78% 수율로 화합물 5를 제공하였다. 벤질 브롬화물과 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te$, 4-bromophenacyl bromide의 반응에서는 뜻밖에 각각dibenzylcyclohexyltelluronium 브롬화물과 and bis(4-bromophenacyl)cyclohexyltelluronium bromide을 얻었다. 높은 수율의 tetraphenylborate 유도체는 $NaBPh_4$과 6의 반응으로 얻었다. $CDCl_3$용매에서 $^1H$ NMR분석을 통해 화합물 1 이 알킬 할로겐화물의 제거 반응을 일으킴을 확인할 수 있었다. 새로운 화합물은 전도성, IR, $^1H$와$^{13}C$ NMR, 열분석를 통해 규명되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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