• 제목/요약/키워드: Acetals

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산 촉매하의 Cyclic Acetals 공중합반응에 관한 분자궤도론적 연구 (Theoretical Studies on the Cationic Polymerization Mechanism of Cyclic Acetals)

  • 전용구;김재경
    • 대한화학회지
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    • 제36권2호
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    • pp.197-204
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    • 1992
  • Cyclic acetal류 산촉매하의 중합반응에 대해서 반경험적인 MINDO/3, MNDO, $AM_1$방법 등을 사용하여 이론적으로 고찰하였다. Oxacyclic acetal의 친핵성 및 염기성은 고리 아세탈의 산소와 음전하 크기로 설명할 수 있다. 공중합하의 성장단계에서 아세탈의 반응성은 반응 중심 탄소($C_2$)의 양전하 크기와 친전자체의 낮은 LUMO에너지에 좌우됨을 예측할 수 있다. 2-butyl-1,3-dioxepane의 성장단계의 화학종인 oxonuim 이온과 carbenium 이온 사이의 계산된 안정화 에너지는 5${\sim}$7kcal/mole로 carbenium 이온이 더 유리함을 예측할 수 있다. 공중합체의 성장단계에서 두 양이온형이 빠른 속도로 평형에 도달하며, 계산 결과에 의한 반응 좌표는 $S_N1$ 메카니즘이 $S_N2$ 메카니즘보다 빠르게 진행할 것으로 예측된다.

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Photoaddition Reactions of Silyl Ketene Acetals with Aromatic Carbonyl Compounds: A New Procedure for β-Hydroxyester Synthesis

  • Yoon, Ung-Chan;Kim, Moon-Jung;Moon, Jae-Joon;Oh, Sun-Wha;Kim, Hyun-Jin;Mariano, Patrick S.
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제23권9호
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    • pp.1218-1242
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    • 2002
  • Photochemical reactions of aromatic carbonyl compounds with silyl ketene acetals have been explored. Irradiation of acetonitrile or benzene solutions containing aryl aldehydes or ketones in the presence of silyl ketene acetals is observed to promo te formation of ${\beta}-hydroxyester$, 2,2-dioxyoxetane and 3,3-dioxyoxetane products. The ratios of these photoproducts, which arise by competitive single electron transfer (SET) and classical Paterno-Buchi mechanistic pathways, is found to be dependent on the degree of methyl-substitution on the vinyl moieties of the ketene acetals in a manner which reflects expected alkyl substituent effects on the oxidation potentials of these electron rich donors. An analysis of the product distribution arising by irradiation of a solution containing butyrophenone (6) and the silyl ketene acetal 9, derived from methyl isobutyrate, provides an estimate of the rate constants for the competitive Norrish type Ⅱ, SET and Paterno-Buchi processes occuring. Finally, sequences involving silyl ketene acetal-aryl aldehyde or ketone photoaddition followed by 2,2-dioxyoxetane hydrolysis represent useful procedures for Claisen-condensation type, ${\beta}-hydroxyester$ synthesis.

디메틸포름아미드 디알킬 아세탈을 이용한 우레아 유도체의 합성 (Synthesis of N,N-Dimethylurea Derivative By Use of Dimethylformamide Dialkyl Acetals)

  • 홍순영
    • 대한화학회지
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    • 제26권6호
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    • pp.403-406
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    • 1982
  • N, N-디메틸포름아미드 디알킬 아세탈류를 N-아실-1,4-디메톡시-2-나프틸아민의 몇 가지에 반응시켰더니 어느 경우에나 동일한 생성물인 N,N-디메틸-N'-2-(1,4-디메톡시)나프틸우레아 만이 생성 되었다. 이들 반응으로부터 N,N-디메틸포름아미드 디알킬아세탈은 반응 상대화합물에 전자밀도가 낮은 원자가 있을 때는 친핵 공격으로 반응하는 디메틸아미노화 시약으로 작용한다는 사실을 발견 하였다.

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Regioselective Synthesis of Heterocyclic Ketene N,N-, N,O- and N,S-acetals in Aqueous Medium

  • Chanu, Langpoklakpam Gellina;Singh, Okram Mukherjee;Jang, Sang-Hun;Lee, Sang-Gyeong
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제31권4호
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    • pp.859-862
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    • 2010
  • The reactions of ketene dithioacetals with ethane-1,2-diamine, propane-1,3-diamine, 2-aminoethanol, 3-aminopropanol, and 2-aminoethanethiol in ordinary water in the absence of any acid/base catalyst afforded the heterocyclic ketene N,N-, N,O- and N,S-acetals in good yields.

무용매 조건하에서 황산/젖은 $SIO_2$와 마이크로웨이브를 이용한 아세탈의 새로운 탈보호기 방 (Silica Sulfuric Acid/Wet $SIO_2$as a Novel System for the Deprotection of Acetals by Using Microwave Irradiation under Solvent Free Conditions)

  • BiBi Fathemeh, Mirjalili; Mohammad Ali, Zolfigol;Abdolhamid, Bamoniri
    • 대한화학회지
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    • 제45권6호
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    • pp.546-548
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    • 2001
  • 클로로술폰산을 실리카겔과 반응시키면 실리카겔 표면에 황산이 공유결합으로 고정된 실리카황산을 얻게 된다. 무용매 조건하에서 마이크로웨이브를 쪼여주면서 실리카 황산과 젖은 $SiO_2$를 함께 사용하게 되면 아세탈을 화합물로 변화시키는 효과적인 탈아세탈 시약으로 사용할 수 있다.

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