In order to obtain basic data for concentration control of alkaline copper quat (ACQ) solution in wood preservative treatment, this study investigates the change of concentration and adsorption of treating solution and active ingredient, copper oxide (CuO) and didecyldimethyl ammonium chloride (DDAC), in the process of recycling of ACQ solution. Japanese larch (Larix leptolepis), Douglas-fir (Psedotsuga menziesii) and Radiata pine (Pinus radiata) were treated with ACQ solution. The active ingredient concentration of ACQ solution was decreased continuously with increase of recycling. There are differences between extent of concentration decrease of Cu (as CuO) and DDAC. DDAC was decreased more quickly and to a higher degree than Cu for all recycling. The extent of DDAC concentration decrease was remarkable than that of Cu for wood species. The amount of DDAC adsorbed into wood decreased with the increase of ACQ solution recycling, but adsorption of Cu was little difference regardless of recycling. The adsorption of Cu into wood increased as DDAC concentration decrease by recycling of ACQ solution. This is likely due to decrease of DDAC competition with Cu for the same reaction site in wood.
This study was carried out to evaluate the weathering durability of waterborne preservative (AAC, ACQ, CCA, CuAz) treated Japanese red pine (Pinus densiflora S. et Z.) sapwood samples by accelerated weathering, and to find out the factor of stability. When considered the color changes, weight losses, surface degradation, and microstructure changes due to weathering, ACQ-, CCA-, and CuAz-treated samples were durable against weathering; the weathering durability of AAC-treated samples was poor and similar to untreated controls. The lignin content in aqueous extracts collected from ACQ-, CCA-, and CuAz-treated samples during weathering was lower than that from untreated and AAC-treated ones. From these findings, we might concluded that weathering durability of ACQ-, CCA-, and CuAz-treated samples was enhanced by the fixation of preservative component(s) onto the lignin structure, which is very susceptible to weathering.
To determine the depth of preservative penetration in ACQ treated wood, the degree of penetration of Cu was measured. In this study, we developed a DDAC coloring method to investigate the penetration depth of DDAC, which is one of the active ingredient of ACQ, into wood. The following conclusions were obtained. The DDAC component reacts with a 2', 7'-dichlorofluorescein indicator and results in a deep orange color. This orange coloring reaction appears not only in DDAC solutions but also in ACQ treated wood tissues in which DDAC is present. It is possible to visually verify that DDAC has better wood penetration than Cu in the spruce, which is an refractory wood species, by the DDAC coloring method developed this study. In addition to the results, it is necessary to investigate the difference in penetration of Cu and DDAC for other wood species with poor preservative penetration.
The aim of this study was to estimate the service life of alkaline copper quaternary (ACQ)-treated wood. The service life of preservative-treated wood was estimated by comparing a residual quantity of ACQ in wood with toxic threshold to fungi. Indoor and outdoor leaching tests were carried out in order to predict residual ACQ quantity within wood. As a result, the leaching ratio of ACQ from treated wood above ground via precipitation was 18.1% for 50 years. When the H4 treated wood, which is traditionally used in contact with the ground and fresh water, is used above-ground, the leaching ratio of ACQ for 50 years is 18.1% and the residual quantity of ACQ is $4.2kg/m^3$, which is higher than the toxic threshold of ACQ. Thus, the H4 treated wood used above-ground will be resistant to biodeterioration for at least 50 years.
The concentration control of wood preservatives is necessary to produce a preservative treated wood having a uniform quality. Concentration measurement method of wood preservatives to be easily used in the field has not been developed yet. This study examined the way to estimate the concentration from turbidity of ACQ wood preservative that can be relatively easily measured by using a portable turbidity meter. The addition of phosphoric acid solution in an alkaline ACQ solution having a very low turbidity is created a suspension of the white substance and the turbidity suddenly increased. The optimum amount of addition of the phosphoric acid solution is until the pH of ACQ solution reaches 7, the turbidity of the ACQ solution reaches maximum value. Excessive addition of the phosphoric acid solution results in a turbidity decrease with acidification of the ACQ solution. Also ACQ solution becomes transparent. The high significance was recognized with positive correlation between the concentration and the turbidity of the ACQ solution. From the t-test, The significant difference between the actually measured concentrations and the concentrations predicted by the regression equation for industrial ACQ solutions was not recognized. Thus, it was possible to know that concentration prediction and control of industrial ACQ solution using the turbidity and a regression equation. Therefore, using the regression equation and turbidity is expected to be able to management the concentration of ACQ solution in the industrial field.
The effect of neonicochid type wood preservatives on adhesive properties of resorcinol-formaldehyde resin for laminated wood manufacture was examined. By the previous studies, it was verified that the neonicochid type preservative has a high termite-proofing and anti-mold effectiveness. Commercial ACQ (ammoniacal copper quaternary compounds) and CUAZ (copper azol compounds) were used as comparison preservatives of effects on adhesive properties. The wood specimens used japanese red pine (Pinus densifrora) after application with preservatives and then bonded with resorcinol-formaldehyde resin. Adhesive properties were evaluated by shearing strength of adhesive bond and wood failure to dry condition or after accelerated aging test. Of all laminated woods, the wood specimens spread with ACQ or CUAZ showed the lowest shearing strength of adhesive bond. We estimated that the decrease of shearing strength was caused by copper in the ACQ or CUAZ preservatives. On the application of the neonicochid type preservatives, the wood specimens showed the highest shearing strength even after accelerated aging test. From these results, it is concluded that the copper-free neonicochid type preservative not affected the curing of resorcinol-formaldehyde resin.
This research was performed to develop the simple techniques to predict the copper concentration in alkaline copper quat (ACQ), copper azole (CUAZ), and bis-(N-cyclohexyl-diazeniumdioxy)-copper (CB-HDO) solutions. Two simple methods measuring the color due to copper compounds were evaluated by using a spectrophotometer. One is to directly measure the color of the preservative solutions. The other is to measure the color developed on the surface of a treated sample with the preservatives. The $L^*$ of the measured color values appeared to be the most sensitive to the change of copper concentration. The $a^*$ values of the preservative solutions tended to be decreased at above a certain concentration condition, and the $b^*$ values showed no trend with the concentration of copper compounds in preservative solutions. The surface color of the treated samples were changed from bluish to greenish as time passed. Both methods showed the high $R^2$ values of the regression models determined by using the lightness, which suggested that the methods might be applicable in preservative-treatment mills for the easy and fast prediction of the copper concentration.
To obtain the basic information on wood preservative process using copper, the penetration ACQ-2 preservative agent into Douglas fir wood and its degradational characteristics were investigated. Douglas fir is known to be difficult for preservative agent injection. To find the hindrance factor of the preservatives movement, the ray height, ray density, and length of tracheid were measured and observed by a stereoscopic microscope and scanning electron microscope. The results were compared in the well-penetrated parts of preservatives and insufficient parts. There were no significant differences in height, length, and density between both parts, except for the pits of the wood elements observed in SEM micrograph. More declosed pits were found in the well-penetrated parts of preservatives. Decay characteristics of wood specimen treated with various ACQ concentrations by brown-rot fungi was observed by an optical microscope. The decayed properties of tracheid, rays, and resin canals was found in the non-treated wood specimens and it was also found that some extent of preservatives concentration is necessary to protect the decay.
This study attempted to obtain the basic data of utilizable possibility of preservative treated wood as a material used in a marine ranch. To evaluate the leaching stability of CCA-, CCFZ-, and ACQ-treated woods in seawater, the specimens treated with 2% and 3% (w/v) of CCA, CCFZ, and ACQ were exposed to deionized water, synthetic seawater and natural seawater for 41 days and then each component released was periodically determined. There was little amount of copper and chromium released from CCA-treated wood exposed in both deionized and seawater. Although relatively large amount of arsenic was released from CCA-treated wood, the release rate in seawater was lower than that in deionized water. The release rate of chromium and zinc from CCFZ-treated wood were somewhat greater in deionized water, but lower in seawater than in deionized water. Retention level and salinity of synthetic seawater had little effect on the release rate of components. The ACQ-treated wood had greater copper release than CCA- and CCFZ-treated wood, and the amount of copper released did not affected by leaching media used.
This is the second in a series of reports on the evaluation of weathering durability of waterborne preservative treated wood by accelerated weathering. The leaching of copper from ACQ-, CCA-, and CuAz-treated samples during weathering was increased by UV irradiation, when compared between full weathering and water-only weathering. The FTIR spectra of the weathered ACQ-, CCA, CuAz-treated samples at 1731 cm-1, 1625 cm-1, 1510 cm-1, which are related to the fixation of copper, were different from those of unweathered controls. This result means that UV irradiation can weaken the chemical bond between lignin and copper and/or extraction of lignin-copper complex can be occured when lignin erode away by weathering.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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