This paper describes a selective synthetic method of fabricating Ag nanowires by using a modified polyol process. To synthesize the Ag nanowire, an ethylene glycolic solution of silver nitrate and an ethylene glycolic solution of polyvinylpyrrolidone solution containing a small amount of organic oxidant, 1,4-benzoquinone, were slowly added to a hot ethylene glycol medium at $160^{\circ}C$ for 8 min using a syringe pump. The reaction mixtures were heated for an additional 45 min and cooled to room temperature. Finally, the silver nanomaterials were isolated from the mixture by centrifugation. The crystal structure of the nanomaterials was investigated by powder X-ray diffraction analyses, and their morphology was investigated by scanning electron microscopy. A small amount of organic oxidant, 1,4-benzoquinone, played a significant role in controlling the morphology during crystal growth. Consequently, Ag nanowires rather than Ag nanoparticles were selectively obtained.
2,3-Dichoro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone을 이용하여 9,10-dialkyl-9,10-dihydroanthracene계열 화학물의 수소이탈 반응이 진행되었다. Alkyl기의 크기가 클 수록 수소이탈 반응의 수득률이 적어지며 트란스화합물이 시스화합물 보다 반응이 빨리 진행됨이 확인되었다ㅏ. 이들의 수소이탈 반응은 이온 메카니즘으로 설명되어진다.
Oxidation of isophorone by various fungi was examined. Aspergillus niger oxidized isophorone to 4-hydroxyisophorone, 3-hydroxymethyl-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one and 5-hydroxymethyl-3,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one. 4-Oxoisophorone obtained by chromic acid oxidation of 4-hydroxyisophorone was transformed to 2,3,5-trimethyl-p-benzoquinone by acid treatment.
The chlorine addition and Diels-Alder cycloaddition of cyclopentadiene to 1, 4-benzoquinone-4-(O-methyloxime) have been studied MO theoretically. It has been shown that the reactions occur predominantly to the quinone ring double bond which is oriented anti to the nitrogen lone pair due to an n-${\sigma}^*$ interaction between the nitrogen lone pair, n, and the app. vicinal bond, causing the ${\pi}$ bond to be weakened and destabilized due to the less conjugation from reduced delocalization.
Tannin 및 p-benzoquinone으로 활성화시킨 다공성 섬유소 입자를 사용하여 대장균 변이주(E. coli K-12 CSH36)로부터 추출한 $\beta$-galactosidase를 고정화시켜 효소학적 성질과 그 응용성에 대하여 연구하였다. $\beta$-galactosidase는 pH 11.0으로 맞춘 tannin과 p-benzoquinone을 사용하여 6시간 동안 활성화시킨 섬유소 입자담체에 고정화 시켰을 때 그 잔여 활성도가 가장 높았다. $\beta$-galactosidase의 최적작용 pH는 5.5였으나 고정화 시켰을 때 pH 6.0으로 변화하였으며 최적작용 온도는 고정화 전이나 후에도 일정하였다. $\beta$-galactosidase의 Km 값은 $4.0{\times}10^(-4)M$으로 나타났으며 고정화 효소의 경우에는 $7.5{\times}10^(-4)M$이었다. 고정화 효소의 재사용성을 검토한 결과, 담체 활성화 물질로 tannin과 p-benzoquinone 용액을 사용하였을 때 20히 사용 후에 초기 효소 활성도의 80% 이상이 유지되는 결과를 나타내었다.
본 연구에서는 세포외 $\beta$-glucosidase를 생산하는 효모 37개 균주와 Lactobacillus 젖산균 5개 균주 중에서 세포외 $\beta$-glucosidase 효소활성이 우수한 Lactobacillus zeae와 Pichia pijperi을 선발하였고, 2-MBQ와 2,6-DMBQ 생산을 위한 밀배아 발효의 스타터로 사용하였다. P. pijperi 균주만을 이용하여 밀배아를 발효한 경우 2-MBQ는 거의 생성되지 않았으며, 2,6-DMBQ는 발효 개시 후 36시간과 48시간이 경과한 후 각각 $0.02{\pm}0.01$ mg/g 및 $0.02{\pm}0.001$ mg/g의 농도로 생성되었고 Lb. zeae 균주만을 이용하여 밀배아를 발효한 경우에는 발효개시 후 36시간과 48시간이 경과한 후 2-MBQ는 $0.21{\pm}0.02$ mg/g에서 $0.28{\pm}0.06$ mg/g으로 증가하였고 2,6-DMBQ 생성량의 유의적인 차이는 없었다. 효모와 젖산균을 동시에 사용하여 밀배아를 발효했을 때에는 발효 개시 후 36시간이 경과한 후 2,6-DMBQ의 생성량은 효모 및 젖산균을 단독으로 사용한 경우와 비교하여 유의적인 차이를 나타내지 않았지만 2-MBQ의 농도는 0.39${\pm}$0.06 mg/g을 나타내었으며 발효 48시간이 경과하면 더욱 증가하여 0.46${\pm}$0.07 mg/g을 나타내었다. 이러한 결과는 젖산균인 Lb. zeae 균주가 효모인 P. pjperi보다 상대적으로 2-MBQ 및 2,6-DMBQ를 생산하는데 중요한 역할을 하며, 두 균주를 동시에 사용하면 각 균주를 단독으로 사용한 경우와 비교하여 2-MBQ 및 2,6-DMBQ를 생산하는데 상승효과가 있음을 알 수 있었다.
올레핀/파라핀 분리를 위해 poly(ethylene oxide)(PEO)/Ag nanoparticles (AgNPs)(전구체: $AgBF_4$)/p-benzoquinone (p-BQ) 복합막이 제조되었으며, 이 복합체 분리막의 성능은 100시간까지 선택도 10과 투과도 15 GPU로 유지되는 것이 관찰되었다. 분리막의 성능이 100시간까지 유지할 수 있었던 이유는 p-BQ의 첨가로 인해 Ag ion이 안정적으로 Ag nanoparticles로 형성될 수 있었을 뿐더러 전자수용체인 p-BQ으로 인해 표면이 부분 양극성화 되어 올레핀 운반체로서 역할을 성공적으로 수행한 결과라 생각되었다. 본 연구에서는 Ag nanoparticles의 전구체로 사용된 $AgBF_4$의 가격이 고가이기 때문에 가격 측면에서 유리한 $AgNO_3$ Ag nanoparticles의 전구체로 사용하여 실험을 진행하였다. 그 결과로서 $AgNO_3$의 경우에는 앞선 $AgBF_4$과는 다르게 안정적으로 은 나노입자가 형성되지 못하고 이로 인하여 좋은 성능을 내지 못하는 것으로 분석되었다.
Aziridinylbenzoquinones such as 3, 6-diaziridinyl-1, 4-benzoquinone (DZQ) and its 2, 5-methyl analog (MeDZQ) require bioreductive activation in order to elicit their anticancer activities. To determine the involvement of DTD in the activation of these drugs, we have used a ligation-mediated polymerase chain reaction to map the intracellular alkylation sites in a sing1e copy gene at the nucleotide level. We have performed this analysis in two human colon carcinoma cells, one proficient (HT-29) and one deficient (BE) in DT-diaphorase (DTD) activity. In the DTD proficient HT-29 cell line, DZQ and MeDZQ were found to alkylate both 5'-(A/T)G(C)-3' and 5'-(A/T)A-3' sequences. This is consistent with the nucleotide preferences observed when DZQ and MeDZQ are activated by purified DTD to reactive metabolites capable of alkylating DNA in vitro [Lee, C. -S., Hartley, J. A., Berardini, M. D., Butler, J., Siegel., D., Ross, D., & Gibson, N. W. (1992) Biochemistry, 31: 3019-3025]. Surprisingly in the DTD-deficient BE cell line a pattern of alkylation induced by DZQ and MeDZQ similar to that observed in the DTD-proficient HT-29 cells was observed. This suggests that reductive enzymes other than DTD can be involved in activating DZQ and MeDZQ to DNA reactive species in vivo.
The reaction of Co2(CO)8 with 3,6-di-tert-butyl-1,2-benzoquinone in the presence of the respective 4,4'-chalcogenobispyridine results in the coordination polymers of [CoⅢ(4,4'-X(Py)2)(DBSQ)(DBCat)]n (X=S, Se, Te; Py=pyridine; DBSQ=3,6-di-tert-butylsemiquinone; DBCat=3,6-di-tert-butylcatechol). The title compounds undergo an intramolecular Cat → Co electron transfer, and thus change toward the [CoⅡ(4,4'-X(Py)2)(DBSQ)2]n at elevated temperature. The temperature-switching properties of the compounds directly depend upon the electronegativity of the chalcogen atom of the 4,4'-chalcogenobispyridine coligands. The spectroscopic data disclose that the properties of [CoⅢ(4,4'-S(Py)2)(DBSQ)(DBCat)]n and [CoⅢ(4,4'-Se(Py)2)(DBSQ)(DBCat)]n are similar each other in contrast to those of [CoⅢ(4,4'-Te(Py)2)(DBSQ)(DBCat)]n.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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