• 제목/요약/키워드: 31P NMR

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Syntheses and Theoretical Study of Palladium(II) Complexes with Aminophosphines as 7-Membered Chelate Rings

  • 김봉곤;양기열;정맹준;이배욱;도명기
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제18권11호
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    • pp.1162-1166
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    • 1997
  • Nature of palladium(Ⅱ) complexes with 7-membered chelates was studied by experimental and theoretical methods on a Pd(L)Cl2 system, where L is Ph2PNHCH2CH2NHPPh2(L1), Ph2PNHC6H4NHPPh2(L2). The palladium(Ⅱ) complexes were prepared and characterized by elemental analysis, IR, UV, 1H, and 31P NMR spectroscopy. Ab initio calculations with geometry optimizations were also performed for related model systems, Pd(L)Cl2; L=R2PNH(CH2)2NHPR2(L3), R2PNHC6H4NHPR2(L4), R2P(CH2)4PR2(L5), R2PCH2(C6H4)CH2PR2(L6); R=H, CH3.

Photoreactivity of $ReH_5$(Cyttp) (Cyttp=Php$(CH_2CH_2CH_2PCy_2)_2)$ with CO, $CO_2\;and\;PMe_3$

  • Lee, Myung-Young;Shin, Dae-Ho;Kim, You-Hyuk
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제15권7호
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    • pp.571-576
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    • 1994
  • The photoreactions of $ReH_5(Cyttp)\;(1)\;(Cyttp=PhP(CH_2CH_2CH_2PCy_2)_2)\;with\;CO,\;CO_2\;and\;PMe_3 has been investigated to find the differences in reactivities from those of trismonophosphine analog. Irradiation of 1 under CO, $CO_2$ and excess $PMe_3$ in benzene results in the formation of the complexes, $ReH(CO)_2(Cyttp)\;(2),\;ReH_2({\eta}^2-HCO_2)(Cyttp)\;(3)\;and\;$ReH_3(PMe_3)(Cyttp)$ (4), respectively. The resulting products suggest that photoreactions of $ReH_5(Cyttp)$ proceed by photoextrusion of $H_2$ giving a phototransient species "$ReH_3$(Cyttp)" which can be trapped by CO, $CO_2\;and\;PMe_3$. The structures of 2, 3 and 4 are inferred based on $^1H,\;^{31}P$ NMR and I. R spectroscopy.

Cycloplatinated Complexes of Thiosemicarbazones. Synthesis and Crystal Structure of [$Ph_2PC_6H_4CHNNC(S)NHCH_3PtCl$]

  • 유동원;강상욱;고재정;최문근
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제18권3호
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    • pp.305-310
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    • 1997
  • The synthesis and characterization of the platinum heterocyclic carboxaldehyde thiosemicarbazone complexes [NC5H4CRNNC(S)NHR'PtCl] (R=H, R'=CH3(1); R=CH3, R'=CH3(2); R=CH3, R=H(3)) and diphenylphosphinophenyl carboxaldehyde thiosemicarbazone complexes [Ph2PC6H4CHNNC(S)NHRPtCl] (R=CH3(5); R=iC3H7(6); R=Ph(7)) are described. Compounds 1-3 were prepared by reaction of Pt(SEt2)2Cl2 with 2-acetylpyridine-4-alkylthiosemicarbazone in the presence of NEt3. Compounds 5-7 were prepared using Pt(SEt2)2Cl2 in toluene with diphenylphosphinophenyl carboxaldehyde alkylthiosemicarbazone. The compounds have been characterized by microanalysis, NMR (1H, 13C, 31P) spectroscopy, and single-crystal X-ray diffraction. X-ray single crystal diffraction analysis reveals that compound 5 is a mononuclear platinum compound with P,N,S-coordination mode.

수목추출물의 생리활성에 관한 연구(XII) - 산벚나무 심재 추출성분의 항균 및 항산화활성(2) - (Studies on Biological Activity of Wood Extractives(XII) - Antimicrobial and Antioxidative Activities of Extractives from the Heartwood of Prunus Sargentii (2) -)

  • 이학주;이성숙;최돈하
    • Journal of the Korean Wood Science and Technology
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    • 제31권4호
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    • pp.16-23
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    • 2003
  • 전보에 이어 산벚나무(P. sargentii) 심재 에탄올 추출물로부터 4개의 페놀성 화합물을 단리하였으며 기기분석결과, isoflavone인 prunetin를 비롯하여 flavanone인 angophorol, sakuranetin 그리고 flavanone 배당체인 isosakuranin 으로 각각 동정하였다. 그러나 이들의 항균 및 항산화 활성을 조사한 결과 활성이 낮아 산벚나무 에탄올 조추출물의 높은 항균 및 항산화 활성은 이들 단리물질과는 무관한 것으로 사료되었다.

기주식물에 따른 꽃송이버섯의 Methyl orsellinate와 Sparassol의 함량 (The Quantities of Methyl Orsellinate and Sparassol of Sparassis latifolia by Host Plants)

  • 김민수;이경태;전성민;가강현
    • 한국균학회지
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    • 제41권4호
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    • pp.236-242
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    • 2013
  • 꽃송이버섯(Sparassis crispa)은 배양과정에서 항균물질인 sparassol, methyl orsellinate (ScI)와 methyl-dihydroxy-methoxy-methylbenzoate (ScII) 등의 화합물을 생산하는 것으로 알려져 있으며, 이 중 ScI와 ScII는 sparassol보다 높은 항균활성을 나타내는 것으로 보고되었다. 본 연구에서는 꽃송이버섯의 액체배양 시 균사체가 생산하는 항균 물질인 methy1 orsellinate와 sparassol을 분리하여 NMR과 ESI-MS 분석을 통해 그 구조를 동정하였으며, HPLC 분석을 통해 methy1 orsellinate와 sparassol의 retention time은 각각 15분과 31분임을 확인하였다. S. latifolia의 화합물 생산 양상은 크게 4가지로 대별되며, 균주에 따라 다르게 나타났다. 기주식물과의 상관관계를 분석한 결과, 일본잎갈나무와 잣나무에서 분리된 균주는 서로 다른 생산 양상을 보인 반면, 소나무와 전나무에서 분리된 균주는 동일한 생산 양상을 나타냈다. 균체량과 화합물 생산량과의 상관관계는 나타나지 않았다. Methy1 orsellinate 생산량은 낙엽송에서 분리된 KFRI 645 균주가 0.170 mg/ml로 가장 높았으며, sparassol 생산량은 소나무에서 분리된 KFRI 747 균주가 0.004 mg/ml로 가장 높았다. 이러한 결과를 통해 꽃송이버섯 균주들의 methyl orsellinate와 sparassol의 생산 양상은 기주식물의 종류에 따라 다르다는 사실을 확인하였다.

Preparation and Characterization of Dinuclear and Trinuclear Metal Complexes, $[(PPh_3)_2(CO)M({\mu}-E)M(CO)(PPh_3)_2]X_2$ (M=Rh, Ir; E=Pyrazine, 4,4'-Bipyridyl, $X=SO_3CF_3$; $E=Pd(CN)_4$, $Pt(CN)_4$, X=none)

  • Ko Jaejung;Lee Myunggab;Kim Moonsik;Kang Sang Ook
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제13권2호
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    • pp.158-162
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    • 1992
  • Hydrocarbon solution of $(PPh_3)_2(CO)MOSO_2CF_3(M=Rh$, Ir)reacts rapidly with Pyrazine or 4,4'-bipyridyl to yield dinuclear metal complexes $[(PPh_3)_3(CO)M({\mu}-pyrazine)M(CO)(PPh_3)_2](SO_3CF_3)_2$ (I: M= RhH; III: M=Ir) or [$(PPh_3)_2$(CO)M(${\mu}$-44'-bipyridyl)M(CO)$(PPh_3)_2](SO_3CF_3)_2$, (II: M=Rh; IV: M=Ir), respectively. Compounds, I, II, III, and IV were characterized by $^1H-NMR$, $^{13}C-NMR$, $^{31}P-NMR$, and infrared spectrum. Ethanol solution of $(PPh_3)_2(CO)MOSO_2CF_3$ (M=Rh, Ir) also reacts with $(TBA)_2$M'$(CN)_4$ (M'=Pd, Pt) to yield trinuclear metal complexes [$(PPh_3)_2$(CO)dM-NCM'$(CN)_2$CN-M(CO)$(PPh_3)_2]$ (V : M=Rh, M'=Pd; VI : M=Rh, M'=Pt; VII: M=Ir, M'=Pd; VIII: M=Ir, M'=Pt). The trinuclear metal complexes V, VI, VII, and VIII are bridged by the cyanide groups. The infrared spectrum of V, VI, VII, and VIII supports the presence of the bridged cyanide and terminal cyanide group.

제약폐기 은행잎중에 함유된 식물생육억제물질 분리동정 (Isolation and Chemical Structure Identification of Allelopathic Substances from the Ginkgo(Ginkgo biloba L.) Leaf Waste Produced by Phamaceutical Process)

  • 성기석;김복진;권오경;최두회
    • 한국토양비료학회지
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    • 제30권4호
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    • pp.377-383
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    • 1997
  • 제약폐기은행잎의 유기물자원화 및 식물생장억제제 개발을 위한 기초자료로 활용코자 은행잎 제약폐기물중에 함유된 식물생육 억제물질을 분리 동정하고 이들물질을 처리하여 무와 벼의 발아 및 초기생육을 검토한 결과는 다음과 같다. 1) 폐기은행잎 조추출물 10% 용액은 무 종자 발아율을 저하시키고 유묘의 생육을 억제하였으나, 1% 농도에서는 뿌리 길이가 약간 짧아졌고, 0.1% 농도는 무처리와 비슷하였다. 벼 발아율은 조추출물 10% 농도에서 31%이상 억제되었다. 2) 지베렐린 $A_3(3.3{\times}10^{-6}M)$와 조추출액(10%)을 벼 유묘와 함께 처리하면 지베렐린 $A_3(3.3{\times}10^{-6}M)$ 단독처리보다 제2엽초장이 짧았다. 3) 조추출액의 산도를 달리한 3종의 액액분리물은 (EtOAc $(pH9)A_1$, EtOAc $(pH3)A_2$, BuOH $A_3$) 모두 1% 농도에서 무 종자의 발아를 완전히 억제하였다. 4) 조추출액을 액액분리, column chromatography, HPLC에 의한 분리정제를 통하여 활성성분을 분리하고, GC/MS, NMR 분석 결과 phenol류인 catechol로 판명되었으며, 폐기은행잎 29kg으로부터 분리한 catechol량은 0.76g이었다.

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α-케토안정화된 일리드화 인의 수은(II) 및 은(I) 착물에 대한 X-선 및 분광학적 연구 (X-ray and Spectroscopy Studies of Mercury (II) and Silver (I) Complexes of α-Ketostabilized Phosphorus Ylides)

  • Karami, K.;Buyukgungor, O.;Dalvand, H.
    • 대한화학회지
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    • 제55권1호
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    • pp.38-45
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    • 2011
  • 전이금속 이온인 수은(II) 및 은(I)에 대한 $\alpha$-케토안정화된 일리드화 인 $Ph_3P$=CHC(O) $C_6H_4$-X (X=Br, Ph)의 착물 반응 행동을 연구하였다. 수은(II) 착물 {$HgX_2$ [Y]} 2 ($Y_1$=4-bromo benzoyl methylene triphenyl phosphorane; X=Cl(1), Br(2), I(3), $Y_2$=4-phenyl benzoyl methylene triphenyl phosphorane; X=Cl(4), Br(5), I(6))는 $Y_1$$Y_2$$HgX_2$ (X=Cl, Br, I)와 각각 반응시켜 제조하였다. $\alpha$-케토안정화된 일리드화 인($Y_2$)의 은(I) 착물 [Ag$(Y_2)_2$] X(X=$BF_4$(7), OTf(8))는 이러한 일리드와 AgX(X=$BF_4$, OTf)를 아세톤에서 반응시켜 얻었다. 착물 (1)과 (4)의 결정구조를 고찰하였다. 일리드의 C-배위 이핵착물과 트랜스-구조의 착물$[Y_1HgCl_2]_2$. $CHCl_3$ (1) 및 $[Y_2HgCl_2]_2$ (4)를 형성하는 이들 반응에 대해 단결정 X-선 분석을 통해 고찰하였다. 모든 착물(1-3)은 IR, $^1H$$^{31}P$ NMR 뿐만아니라 $^{13}$CNMR을 통하여 확인하였다.

Aminophosphine류가 배위된 전이금속(Pd, Ni) 착물의 촉매반응; I. 탄소-탄소 짝지움 반응 (Catalytic Reactivity of Transition Metal (Pd, Ni) complexes with Aminophosphines; I. Carbon-Carbon coupling reactions)

  • 정맹준;이철재;김동엽
    • 한국산업융합학회 논문집
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    • 제7권1호
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    • pp.107-113
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    • 2004
  • Several transition metal complexes, [$M(L)X_2$](M=Pd(II), Ni(II); X=CI, Br) are prepared with aminophosphine ligands such as 1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}ethane{$Ph_2PNHCH_2CH_2NHPPh_2$}($L_1$), 1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}propane{$Ph_2PNHCH(CH_3)CH_2NHPPh_2$}($L_2$), trans-1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}cyclohexane{$Ph_2PNHC_6H_{10}NHPPh_2$}($L_3$) and 1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}benzene{$Ph_2PNHC_6H_4NHPPh_2$}($L_4$). The properties of these complexes are characterized by optical spectroscopic methods including UV/vis spectroscopy, CD, IR, $^1H$- and $^{31}P-NMR$ together with conductometer and elemental analysis. All complexes are stable under atmospheric environment. Catalytic reactivity for C-C coupling between [$M(L)X_2$] and Grignard reagents(RMgX; R=phenyl, propyl, buthyl) by thermolysis were investigated utilizing GC/mass, $^1H$- and $^{13}C-NMR$. When mol scale is 1:20 at [$Pd(L)Cl_2$] and Grignard reagents, the high catalytic activity for C-C coupling is apparent. The [$M(L)X_2$](X=Cl, Br) complexes which have strong bond at M-P exhibit high yields for C-C coupling reactions. When the central metal ion is Pd(II), the high catalytic activity for C-C coupling is apparent. The complex coordinated with Br shows higher catalytic activity for C-C coupling reactions compared to Cl.

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잔류 유기 용매가 모델 세포 지질막의 상전이, 상전이 엔탈피 및 상전이 온도에 미치는 영향 (Effects of Residual Solvents in the Phase Transition, Transition Enthalpy, and Transition Temperature of Phospholipid Membranes)

  • 안은설;최재순;이동국
    • 대한화장품학회지
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    • 제40권2호
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    • pp.163-170
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    • 2014
  • Phosphatidylcholine (PC) 인지질로 이루어진 모델 지질막은 세포막을 대신하여 지질막과 여러 분자간의 상호 작용을 연구하는 생물리 연구에 흔히 이용된다. 이들 모델 지질막을 제조하는 과정에서 지질 분자나 지질막과 작용하는 분자를 용해하는데 여러 가지 유기 용매가 이용된다. 용해 과정에 사용된 용매는 물론 제거되거나 소량 사용되기 때문에 실험 결과에 미치는 영향이 미미한 것으로 간주되어 보통 무시된다. 하지만 용매의 종류에 따라 소량의 용매가 용질 분자에 남아서 실험 결과에 영향을 미칠 수 있다. 본 연구에서는 시차열분석기와 인($^{31}P$) 고체 핵자기 공명 실험을 통하여 유기 용매가 지질막의 상변이와 지질막의 물리적 성질에 미치는 영향을 조사하였다. 클로로폼에 용해한 지질의 경우 비교적 쉽게 제거되었으며, 에탄올, trifluoroethanol(TFE) 또는 trifluoroacetic acid (TFA)에 용해한 분자들의 경우 용질에 잔류하여 지질과 용질의 상호작용시 지질의 물리적 성질에 영향을 미치는 것이 확인되었다. 따라서 지질막과 상호작용하는 분자들의 연구에서 용매의 선택이 중요하며 비록 미량이 사용되었을지라도 시료 제조와 실험 결과의 해석에 각별한 주의가 필요함을 보여 준다.