• 제목/요약/키워드: 2-$c$]pyridine

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Synthesis and Characterization of Group 13 Compounds of 2-Acetylpyridine Thiosemicarbazone. Single-Crystal Structure of $(iC_4H_9)-2Al(NC_5H_4C(CH_3)$NNC(S)NHPh)

  • 강영진;강상옥;고재정;손정인
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제20권1호
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    • pp.65-68
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    • 1999
  • Novel mononuclear group 13 metal complexes with the formula (R2M){NC5H4C(CH3)NNC(S)NH(C6H5)} (M=Al, R=iC4H9 (1); M=Ga, R=iC4H9 (2); M=Al, R=CH2SiMe3 (3); M=Ga, R=CH2SiMe3 (4)) result when 2-acetyl pyridine 4-phenyl-thiosemicarbazone ligand is mixed with trialkyl aluminum or trialkylgallium. These compounds 1-4 are characterized by microanalysis, NMR (1H, 13C) spectroscopy, mass spectra, and singlecrystal X-ray diffraction. X-ray single-crystal diffraction analysis reveals that 1 is mononuclear metal compound with coordination number of 5 and N, N, S-coordination mode.

Conjugated Oxime의 立體構造에 關한 硏究 (第2報). NMR에 依한 cis-2-Butenedialdioxime의 Configuration 및 水素結合에 對한 考察 (Structural Studies on Conjugated Oximes (II). Nuclear Magnetic Resonance spectral Analysis on the Configuration and Hydrogen Bond of cis-2-Butenedialdioxime in Solutions)

  • 홍영석;이학기
    • 대한화학회지
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    • 제19권4호
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    • pp.233-239
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    • 1975
  • 세개의 二重結合에 衣하여 conjugate된 비대칭화합물 cis-2-bitenedialdioxime의 두 oxime group의 configuration을 溶媒, 溫度 및 濃度의 影響에 대한 NMR 硏究로서 決定하였다. 溶液狀態에서의 이 化合物은 $-35^{circ}$$-95^{\circ}C$의 溫度條件下에서는 항상 "syn-syn" configuration으로 存在함을 알았다. 또한 이 化合物의 oxime group과 溶媒사이의 水素結合의 相對的强度와 溫度 및 濃度에 의 피리딘의 考察하고 몇가지 水素結合의 모델을 提示하였다. 特히 피리딘溶媒 속에서는 水素結合은 한 영향을 窒素가 갖고 있는 非共有電子雙에 衣해서 일어나지 않고, oxime 의 hydroxyl proton과 피리딘의 $\pi$軌道函數 사이에 形成되는 $\pi$-착물의 結果임을 알았다.

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The Knoevenagel Reaction of Malononitrile with Acetylacetone: New Route of Pyrazole, Pyrazolo[2,3-C]pyridine, Benzene, Pyridazine and Benzo[C]pyridazine Derivatives

  • Mohareb, Rafat Milad
    • Archives of Pharmacal Research
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    • 제14권4호
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    • pp.379-384
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    • 1991
  • The Knoevenagal reaction of malononitrile and acetylacetone gave the acyclic product 3 which was separated in a good yield and identified. The reactivity of 3 towards some chemical reagents is studied. Thus, the reaction of 3 with aromatic aldehydes, hydrazines and cyanomethylene derivatives gave products 6-12. Reaction of 3 with benzenediazonium chloride gave the primidine derivative 14.

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3차 아민의 4차화반응에 관한 연구 (제2보). 치환 브롬화페나실류와 치환 피리딘류와의 반응에 관한 반응속도론적 연구 (Studies on the Quaternization of Tertiary Amines (Ⅱ). Kinetics and Mechanism for the Reaction of Substituted Phenacyl Bromides with Substituted Pyridines)

  • 여수동;심광택;이경아
    • 대한화학회지
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    • 제25권2호
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    • pp.110-118
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    • 1981
  • 치환 브롬화페나실과 치환 피리딘과의 반응속도를 메탄올과 DMF 용매중, 25∼$45^{\circ}C$의 온도범위에서 전기전도도법으로 측정하였다. 그 결과 두 용매 다 같이 치환 피리딘에서는 전자를 주는 기가 치환되었을 경우 반응속도 상수는 컸으며, 반대로 전자를 끄는 치환기일 경우는 반응속도 상수가 작았다. 기질에서의 치환기 효과는 핵에 전자를 끄는기가 치환되었을 경우 반응속도는 증가하였다. 이 사실들은 탄소원자에 아민이 친핵적으로 공격한다는 것을 알 수 있다. 브롬화페나실과 피리딘의 반응에서 보여준 등속온도는 메탄올과 DMF에서 각각 614와 $202^{\circ}K$였고 $Br{\phi}nsted {\beta}$값은 0.29와 0.36이었다. 치환 브롬화페나실과 피리딘과의 반응의 경우는 등속온도는 전자를 끄는 치환기일 수록 감소하였으며, ${\beta}$값은 그 반대였다. 위의 결과로부터 p-Cl에서 p-MeO 브롬화페니실로 감에 따라 N…C 결합형성이 점차적으로 줄어들고 있으며 결합 형성은 DMF가 메탄올보다 우세하게 진전함을 추측할 수 있다. 치환 피리딘의 경우 Hammett식의 ${\rho}$값은 양 용매에서 모두 부(-)의 값을 가졌다. 핵 치환 브롬화페나실에서의 ${\rho}$값은 0.3의 적은 값이었으며 이는 메틸렌탄소에 피리딘의 질소 원자가 직접적으로 $S_N2$공격을 한다고 생각된다.

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새로운 N2O계 세 자리 리간드의 합성과 전이금속 착물 안정도상수 (Synthesis of New N2O Tridentate Ligands and Their Stability Constants of Transition Metal Complexes)

  • 김선덕;박영식
    • 대한화학회지
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    • 제47권6호
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    • pp.569-577
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    • 2003
  • 피리딘과 페놀을 포함하는 N2O계 세 자리 리간드 2-[(2-pyridine-2- ethylamino)-methyl]-phenol(H-PEMP)를 합성하였다. 또한 H-PEMP 페놀의 5-위치에 치환기로 브롬, 염소 및 메톡시를 가지는 Br-PEMP, Cl-PEMP 및 $CH_3O-PEMP$를, 그리고 2-hydroxy-1-naphthalene기를 가진 Naph-PEMP을 합성하였다. 합성된 각 리간드들을 수용액에서 전위차 적정 결과 양성자 해리는 3 단계로 일어났으며, 계산된 각 리간드의 총괄 양성자 해리상수(log${\beta}$) 값은 $CH_3O-PEMP$〉Naph-PEMP〉H-PEMP〉Br-PEMP〉Cl-PEMP의 순서로 Hammett식의 치환기 상수(${\sigma}_p$) 값 크기 순서와 일치하였다. 전이금속 이온들의 착물 안정도상수(logML 및 log$ML_2$) 값의 크기는 금속이온에 따라 Co(II)< Ni(II)< Cu(II)>Zn(II)의 순서이었고, 치환기에 따른 각 리간드의 착물 안정도상수 값은 리간드의 총괄 양성자 해리상수 값의 크기순서와 일치하였다.

Benzyl Benzenesulfonate와 피리딘과의 고압반응에 대한 반응속도론적 연구 (Kinetics for the Reaction of Benzyl Benzenesulfonate with Pyridine in Acetone Under High Pressure)

  • 황정의;여수동;지종기
    • 대한화학회지
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    • 제24권2호
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    • pp.150-154
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    • 1980
  • Benzyl benzenesulfonate와 피리딘의 반응속도를 아세톤 용매중에서 20∼$40^{\circ}C$ 및 1∼2000 bars에서 전기전도도법으로 측정하였다. 반응속도는 온도 및 압력이 증가함에 따라 증가하였다. 이 반응의 활성화엔탈피$({\Delta}H^{\neq})$, 엔트로피$({\Delta}S^{\neq})$ 그리고 활성화부피$({\Delta}V^{\neq})$를 구하였다. 이 반응에서 압력변화에 대한 $({\Delta}H^{\neq})$$({\Delta}S^{\neq})$사이에 등속관계가 성립하였으며 등속온도는 $342^{\circ}K$였다. 이상의 결과로 본 반응은 전이상태에서 $C{\cdots}N$ 결합형성이 주로 반응속도를 결정하는 $S_N2$ 반응 메카니즘으로 진행된다는 것을 알았다.

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고압하에서 p-Methylphenacyl Arenesulfonate와 피리딘과의 반응메카니즘 (Kinetic Studies for the Reaction of p-Methylphenacyl Arenesulfonates with Pyridine under High Pressures)

  • 여수동;박헌영;박종환;황정의
    • 대한화학회지
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    • 제35권1호
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    • pp.64-69
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    • 1991
  • 아세토니트릴 용매 중에서 p-methylphenacyl arenesulfonate와 피리딘의 반응을 1∼2000 bars 및 35∼55$^{\circ}C$에서 전기전도도법으로 측정하였다. 반응속도는 온도와 압력의 증가에 따라 증가하였으며, 이탈기에 전자받개 치환기가 도입됨에 따라 증가하였다. 활성화엔탄피, 엔트로피 및 부피로부터 이 반응은 전반적으로 S$_N$2 반응으로 진행되나 압력이 증가함에 따라 C${\cdots}$O 결합분열이 더욱 진전된 dissociative S$_N$2 반응으로 진행됨을 알 수 있었다.

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New Design and Synthesis of Donor-Acceptor units by Introducing Boron Based to Non-Boron based Semiconductor for high Voc OPV

  • Ryu, Ka Yeon;Cho, Kyuwan;Kim, Won-Suk;Kim, Kyungkon
    • 한국진공학회:학술대회논문집
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    • 한국진공학회 2016년도 제50회 동계 정기학술대회 초록집
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    • pp.432.2-432.2
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    • 2016
  • A new A-D-A type (Acceptor-Donor-Acceptor) conjugated based on pyridine-borane complex (Donor), non-boron fluorine (Donor) and 2,5-bis(alkyl)-3,6-di(thiophen-2-yl)pyrrolo[3,4-c]pyrrole-1,4(2H,5H)-dione (DPP) (Acceptor) were designed and synthesized via Pd-catalyzed Suzuki cross-coupling reaction. The synthesized boron based complex exhibited high electron affinity, which indicates deep HOMO energy levels and good visible absorption led to their use as donors in BHJ (bulk heterojunction) solar cells. Inverted devices were fabricated, reaching open-circuit voltage as high as 0.91eV. To probe structure-property relationship and search for design principle, we have synthesized pyridine-boron based electron donating small molecules. In this study, we report a new synthetic approach, molecular structure, charge carrier mobility and morphology of blended film and their correlation with the photovoltaic J-V characteristics in details.

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Relaxation of Roll-off Characteristics in Organic Electrophosphorescence Diodes

  • Son, Kyung-Soo;Yahiro, Masayuki;Imai, Toshiro;Yoshizaki, Hiroki;Adachi, Chihaya
    • 한국정보디스플레이학회:학술대회논문집
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    • 한국정보디스플레이학회 2007년도 7th International Meeting on Information Display 제7권2호
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    • pp.1474-1477
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    • 2007
  • We demonstrate relaxation of roll-off characteristics by controlling the dopant concentrations and the thickness of an emitter layer in electrophosphorescence diodes composed of 2,6-dicarbazolo-1,5-pyridine (PYD2)-host doped with 25 wt%-Iridium(III)bis[(4,6-di-fluorophenyl)-pyridinato-$N,C^2$] picolinate (FIrpic).

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1,4-Dibora-2-cyclohexene 유도체들의 합성과 그 성질 (Synthesis and Properties of 1,4-Diboracyclohexene-2 Derivatives)

  • 엄재국;호동기
    • 대한화학회지
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    • 제34권5호
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    • pp.490-497
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    • 1990
  • 1,4-dibora-2-cyclohexene 고리화합물 8을 합성하기 위한 두 가지 방법이 개발되었다. 방법 i)은 1,2-bis(dichloroaluminyl)ethane을 출발물질로 하는데 이 물질은 AlCl$_2$ 부분을 BCl$_2$로 치환시켜준다. 1,2-bis(dichloroaluminyl)ethane에 결합된 염소를 BI$_3$로 교환시켜 대응되는 요오드 화합물을 얻고 이 화합물을 alkynes와 반응시켜 헤테로고리화합물 8a, b를 많이 얻었다. 방법 ii)는 B$_2$Cl$_4$를 alkynes에 부가시켜 얻어지는 염소화합물에 BI$_3$를 치환시켜 bis(diiodoboryl)ethane유도체를 얻고 이 화합물에 alkynes와 산화환원반응을 하여줌으로 8c, d를 얻는다. 요오드 유도체인 8a는 pyridine 부가물인 9a를 생성하고 또 ether와 반응하여 ethoxy 유도체인 8e를 생성시킨다. 요오드 유도체의 dimethyl amino 치환제가 8f이다. 8a-d와 AlMe$_3$를 반응시켜 대응되는 methyl유도체인 8g-j를 얻고 이들 화합물은 THF속에서 칼륨과 반응시켜 불안정한 라디칼 음이온이 생성되고 여기서 ESR 결과가 측정된다. 8g-j의 전기화학적인 실험이 비가역적인 환원반응으로 나타났다. 8g-j화합물은 (C$_5$H$_5$)CO(C$_2$H$_4$)$_2$와 반응하여 중간체인 16개 VE(valence electron)를 갖는 착물 (C$_5$H$_5$)Co(8)이 얻어지는데 이 화합물은 다시 C-H 활성화에 의해 대응되는 붉은색의 1,4-diboracyclohexene 착물 10을 생성하게 된다. 착물 10h와 10j의 X-ray 구조가 결정되었다.

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