The beneficial effects derived from consuming natural antioxidants may not depend on the action of an individual antioxidant, but rather on the concerted action of several antioxidants naturally present. The aim of this study was to determine the concentrations and combinations of antioxidants that can produce synergistic effects (SyEs). Quantification of the lipoperoxyl radical scavenging capacity of antioxidants was carried out in a homogeneous model system where the free radicals were produced by the oxidation of methyl linoleate, initiated by the 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). The greatest SyE (2.21, p<0.05) was seen in mixtures of all 4 antioxidants when used with concentrations of 15 ${\mu}M$ lycopene, 2.5 ${\mu}M$ vitamin E, 0.16 ${\mu}M$ vitamin C, and 10 ${\mu}M$${\beta}-carotene$. Doubling the vitamin E concentration from 2.5 to 5.0 ${\mu}M$ in the mixture with all 4 antioxidant reduced the SyE to 1.69 (p<0.05). Other combinations produced synergistic effects that ranged from 1.28 to 1.41.
아세트산비닐(VAc)을 아조비스디메틸발레로니트릴(ADMVN) 및 삼차부틸알코올 (TBA)을 각각 개시제 및 용매로 하여 30, 40 및 5$0^{\circ}C$에서 용액중합하였다. 합성된 폴리아세트산비닐 (PVAc)을 비누화함으로써 고분자량 혼성배열 폴리비닐알코올(PVA)을 제조하였다. 중합조건들이 전환률, 가지화도 및 PVAc와 PVA의 분자량에 미치는 영향을 고찰하였다. TBA에서의 VAc의 중합 속도는 ADMVN 농도의 0.49승에 비례하였고, 이는 이론치 0.5와 잘 일치하였다. 저온에서 개시가 가능한 ADMVN 및 낮은 사슬이동상수를 갖는 TBA를 사용함으로써 고분자량 및 고수율의 PVA가 얻어졌다. PVAc의 평균 중합도는 전환률 약 35%부터 70%의 범위에서 10000~13000이었고, 이를 비누화하여 얻은 PVA의 평균 중합도는 2400~6100이었다. 교대배열 다이애드기 함량은 중합온도를 낮춤에 따라 조금씩 증가하였고, 중합시 TBA의 입체장애 효과 때문에 TBA의 양을 증가시킴에 따라서도 증가하였다.
Vinyl acetate was polymerized in ultraviolet-ray initiated bulk system at low temperatures using 2,2-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (ADMVN) or 2,2-azobis(isobutyronitrile) (AIBN) as the photoinitiator, respectively. High molecular weight (HMW) poly(vinyl alcohol) (PVA) having number-average degree of polymerization ($P_n$) of 3,900-7,800 and syndiotactic diad (S-diad) content of 52.5-54.0% could be prepared by complete saponification of synthesized linear poly(vinyl acetate) (PVAc) having $P_n$ 5,900-9,400 obtained at conversion of below 30%. $P_n$ of PVA using ADMVN was larger than that of PVA using AIBN. On the other hand, conversion of the former was smaller than that of the latter, and it was found that the initiation rate of the ADMVN was lower than that of AIBN. This could be explained by a fact that the rate of photolysis of AIBN is faster than that of ADMVN due to the higher quantum yield or dissociation rate constant of AIBN than that of ADMVN. The $P_n$, syndiotacticity, and whiteness of PVA from PVAc polymerized at lower temperatures were superior to those of PVA from PVAc polymerized at higher temperatures.
In order to prepare high molecular weight poly(methyl methacrylate) (PMMA)/silver nanocomposite microspheres, methyl methacrylate was suspension-polymerized in the presence of silver nanoparticles at low temperature with 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) as an initiator. The rate of conversion was increased by increasing the initiator concentration. When silver nanoparticles were added, the rate of polymerization decreased slightly. High monomer conversion (about $85\%$) was obtained in spite of low polymerization temperature of $30^{\circ}C$. Under controlled conditions, PMMA/silver microspheres with various number-average degrees of polymerization (6,000-37,000) were prepared. Morphology studies revealed that except for normal suspension microspheres with a smooth surface, a golf ball-like appearance of the microspheres was observed, due to the migration and aggregation of the hydrophilic silver nanoparticles at the sublayer beneath the microsphere's surface.
Acrylonitrile(AN) was solution-polymerized in dimethyl sulfoxide(DMSO) and tertiary butyl alcohol(TBA) at 30, 40, $50^\circ{C}$ using a low temperature initiator, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (ADMVN). The low temperature polymerization using ADMVN, DMSO, and TBA is to be successful in obtaining high molecular weight polyacrylonitrile(PAN) with less branches by solution polymerization. Throug a polymerization of AN in DMSO at $30^\circ{C}$, PAN having viscosity-average molecular weight$(M_v)$ of 931,000 was obtained. And then, during AN solution polymerization in DMSO and TBA using a cosolvent system the in-situ formation of microfibrillar structure has been discovered at the cosolvent composition of 24/1$(V_{DMSO}/V_{TBA})$. The simultaneous process of gelation and phase separation of long chain molecules may explain the in-situ formation of PAN fibers during polymerization.
N-Vinylcarbazole (VCZ) was solution-polymerized in tetrahydrofuran (THF) at 25, 35, and $45^{\circ}C$ using a room temperature initiator, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (ADMVN); the effects of amount of solvent, polymerization temperature, and initiator concentration were investigated. On the whole, the experimental results corresponded to predicted ones. Room polymerization temperature using ADMVN proved to be successful in obtaining poly(N-vinylcarbazole) (PVCZ) of high molecular weight with small temperature rise during polymerization, nevertheless of free radical polymerization by azoinitiator. The polymerization rate of VCZ in THF was proportional to the 0.47 power of ADMVN concentration. The molecular weight was higher and the molecular weight distribution was narrower with PVCZ polymerized at lower temperatures. For PVCZ prepared in THF at $25^{\circ}C$ using ADMVN concentration of 0.00005 mol/mol of VCZ, weight-average molecular weight of 221,000 was obtained, with polydispersity index of 2.05, and degree of lightness converged to about 99%.
To obtain high molecular weight (HMW) poly(methyl methacrylate) (PMMA) with high conversion, methyl methacrylate (MMA) was polymerized in suspension using a room temperature initiator, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (ADMVN), and the effects of polymerization conditions on the polymerization behavior of MMA and the molecular parameters of PMMA were investigated. On the whole, the experimental results well corresponded to the theoretically predicted tendencies. These effects could be explained by a kinetic order of ADMVN concentration calculated by an initial rate method and an activation energy difference of polymerization obtained from the Arrhenius plot. Suspension polymerization at 25℃ by adopting ADMVN proved to be successful in obtaining PMMA of HMW (number-average degree of polymerization (P/sub n/): 30,900-36,100) and of high yield (ultimate conversion of MMA into PMMA: 83-93 %) with diminishing heat generated during polymerization. The P/sub n/ and lightness were higher and polydispersity index was lower with PMMA polymerized at lower temperatures.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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