발암성 및 잔류성을 갖는 다환방향족탄화수소(Polycyclic aromatic hydrocarbons, 이하 PAHs)의 법적인 규제가 공산품 함유에로 확장된 현황에서, 본 연구에서는 속슬렛 추출에 의한 전처리 및 GC-MS 분석에 의한 공산품에 함유된 18종 PAHs의 정량 분석법을 확립하고 공산품 4종에서의 18종 PAHs 함유 여부를 분석하였다. GC-MS SIM 크로마토그램의 머무름 시간 및 피크 면적의 정밀도는 각 0.00%~0.05% 및 1.16%~3.69%의 RSD로 측정되었고 각 PAH의 농도 범위 0.3125 mg/L~5.00 mg/L에서 얻은 검정곡선은 상관계수 $R^2$값이 18종 모두 0.999 이상으로 산출되었다. 본 검정곡선을 이용한 18 종 PAHs의 GC-MS 기기분석의 정량 한계는 0.327 mg/L (Benzo[ghi]perylene)~0.464 mg/L (Acenaphthylene)로 산출되었다. 스파이킹에 의한 18종 PAHs의 속슬렛 추출에 의한 회수율은 DCM, 헥세인, 혹은 톨루엔 사용 시 모두 95%~105%로 측정되었고, 이상의 조건에서 국내에서 유통되는 공산품 4종에서 18종 PAHs를 분석한 결과, 3개 시료에서는 Phenanthrene이 정량한계 근방의 소량으로 검출되었고, 망치(손잡이 부분) 시료에서는 Phenanthrene을 비롯한 15종 PAHs가 최대 83.4 mg/kg~최소 8.5 mg/kg 범위로 검출되었다.
Environmental Sciences Bulletin of The Korean Environmental Sciences Society
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제10권S_3호
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pp.113-119
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2001
Surface sediments(0~5 cm) were sampled from 22 stations in Ulsan Bay, one of the most highly industrialized regions in Korea, in November 2000. The sediment samples were analyzed for their polycyclic aromatic hydrocarbon(PAH) content using a gas chromatography coupled to a mass spectrometer detector(GC/MSD). The total PAH concentrations in the sediments varied from 14 to 7108 ng/g dry weight with a mean value of 1052 ng/g dry weight. The level of carcinogenic PAHs ranged from 6 to 2396 ng/g dry weight with a mean value of 433 ng/g dry weight. The highest PAH concentrations in the sediments from Ulsan Bay were found at Station U8, whereas the lowest levels were observed at Stations U2 and U 17. The PAH distribution exhibited a decreasing gradient from the inner basin to the outer bay. The predominant contributors to the aromatic ring groups of the 16 PAHs were four- and five-ring groups, such as fluoranthene, pyrene, benzo[a]anthracene, chrysene, benzor[b]fluoranthene, benzor[k]fluoranthene and benzo[a]pyrene, while two- and three-ring aromatics, like naphthalene, acenapthylene, acenaphthene, fluorene, phenanthrene and anthracene, only exhibited a low concentration. The molecular indices for phenanthrene/anthracene and fluoranthen/pyrene were used to Identify the origin of the PAH contamination in the sediments. The results indicated that the PAH contamination in Ulsan Bay was mostly Pyrolytic in origin with a Petrogenic input adjacent to Ulsan and Jangsuengpo harbor.
The reliability of using diagnostic binary ratios of particulate carcinogenic polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) as chemical tracers for source characterisation was assessed by collecting PM10 samples from various air quality observatory sites in Thailand. The major objectives of this research were to evaluate the effects of day and night on the alterations of six different PAH diagnostic binary ratios: An/(An + Phe), Fluo/(Fluo + Pyr), B[a]A/(B[a]A + Chry), B[a]P/(B[a]P + B[e]P), Ind/(Ind + B[g,h,i]P), and B[k]F/Ind, and to investigate the impacts of site-specific conditions on the alterations of PAH diagnostic binary ratios by applying the concept of the coefficient of divergence (COD). No significant differences between day and night were found for any of the diagnostic binary ratios of PAHs, which indicates that the photodecomposition process is of minor importance in terms of PAH reduction. Interestingly, comparatively high values of COD for An/(An + Phe) in PM10 collected from sites with heavy traffic and in residential zones underline the influence of heterogeneous reactions triggered by oxidising gaseous species from vehicular exhausts. Therefore, special attention must be paid when interpreting the data of these diagnostic binary ratios, particularly for cases of low-molecular-weight PAHs.
본 연구는 화석 연료를 소비하는 산업 등과 같이 인위적인 활동 과정에서 불완전 연소로 인하여 주로 발생하는 PAHs류의 지역적 분포 및 발생원 규명을 위하여 수행하였다. 서울지역 대기시료를 채취하여 분석한 결과, 서울 도심과 외곽 지역의 대기 중 입자상과 가스상을 합한 총 PAHs 평균농도는 관악지역이 $16.52\;ng/m^3$, 서대문 지역은 $59.10\;ng/m^3$로 조사되었으며, 주로 phenanthrene, fluoranthene, pyrene, fluorene이 전체 PAH의 55.6% (관악)와 60.8%(서대문)를 차지하고 있는 것으로 나타났다. 또한, 두 지역의 PAHs의 발생원을 파악한 결과 관악과 서대문 지역 모두 대기 중 PAHs의 발생원은 동일하고, 특히 서대문 지점에서는 자동차에 의한 영향이 큰 것으로 나타났다.
In this study, soil slurry bioreactors were used to treat soils containing 16 polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) for 35 days. Five different soil samples were taken from manufactured gas plant (MGP) and coal tar disposal sites. Soil properties, such as carbon content and particle distribution, were measured. These properties were significantly correlated with percent biodegradation and degradation rate. The cumulative amount of PAH degraded (P), degradation rate (Km), and lag phase (𝜆) constants of PAHs in different MGP soils for 16 PAHs were successfully obtained from nonlinear regression analysis using the Gompertz equation, but only those of naphthalene, anthracene, acenaphthene, fluoranthene, chrysene, benzo[k]fluoranthene, benzo(a)pyrene, and benzo(g,h,i)perylene are presented in this study. A comparison between total non-carcinogenic and carcinogenic PAHs indicated higher maximum amounts of PAH degraded in the former than that in the latter owing to lower partition coefficients and higher water solubilities (S). The degradation rates of total non-carcinogenic compounds for all soils were more than four times higher than those of total carcinogenic compounds. Carcinogenic PAHs have the highest partitioning coefficients (Koc), resulting in lower bioavailability as the molecular weight (MW) increases. Good linear relationships of Km, 𝜆, and P with the octanol-water partitioning coefficient (Kow), MW, and S were used to estimate PAH remaining, lag time, and biodegradation rate for other PAHs.
회동저수지를 중심으로 수영강 일대 하상퇴적물에 대한 PAHs(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons) 오염특성 연구가 진행되었다. 하상퇴적물의 화학분석결과, 16 EPA PAHs 중 naphthalene 등 총 15개 성분이 검출되었으며, benzo(a)anthracene과 chrysene의 검출빈도가 가장 높고, 총 PAHs는 최대 7,116 ppb가 검출되었다. 한편 퇴적물 내 PAHs의 심도별 함량 변화는, 대체로 하부 시료에 비해 상부 시료에 PAHs 함량이 높게 나타나며, 특히 상부의 점토질 토양과 하부의 현지 토양이 함께 산출되는 시료의 경우, 하부 현지 토양에서의 PAHs 함량에 비해 상부 점토질 토양에서의 PAHs 함량이 높으며, 이는 PAHs가 수영강 으로부터 유입되어 주로 상부 점토질 퇴적물에 축적된 결과로 판단된다. PAHs의 기원은 전반적으로 수영강 상류지역에서는 연소 기원을 보이며, 수영강 하류에서는 교량 및 도심지역에서의 차량통행과 관련이 있는 석유류의 특징을 나타내며, 회동저수지의 경우 석유류와 연소 기원의 특징을 복합적으로 보여주고 있다.
Sixteen soil samples around six areas (residental area, traffic area, power plant area, incineration area and factory area) where the stationary and mobile sources of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) are estimated to be emitted in Jeju City, were collected during Feburuary to March, 2004, and analyzed for 16 PAHs recommended by US EPA as primary pollutants to investigate their distribution characteristics. The concentrations of total PAHs (t-PAHs) and total carcinogenic PAHs $(t-PAH_{CARC})$ in soils of Jeju City were in the range of $21.7\sim264.2ng/g$ on a dry weight basis with a mean value of 87.2 ng/g and $6.3\sim118.0ng/g$ with a mean value of 33.4 ng/g, respectively. The concentrations of t-PAHs were low in comparison with those in soils of other domestic and foreign countries. The mean concentrations of t-PAHs and $(t-PAH_{CARC})$ with area decreased in the following sequences: traffic area> incineration area > factory area > power generation area > harbor area enli residental area. The correlation between t-PAHs and $(t-PAH_{CARC})$ were very high $(\gamma^2=0.9701)$, indicating that $(t-PAH_{CARC})$ concentration increases in proportion with t-PAHs. Comparing the distribution ratio of ring PAHs with area among 16 PAHs, it decreased in the order of 4-ring > 5-ring > 6-ring > 3-ring > 2-ring in all the areas except for harbor area. whitens for harbor area it was similar among 3-, 4- and 5-ring with high value. Low and no correlations between t-PAHs and soil compositions (organic matter content and particle size distribution) were observed, which is considered to be caused by the complex factors, such as the loading and characteristics of PAHs and diverse soil environment change, etc. From the examination of the three PAH origin indices, such as LMW/HMW (low molecular weight $2\sim3$ ring PAHs over high molecular weight $4\sim6$ ring PAHs), phenanthrene/anthracene ratio and fluoranthene/pyrene ratio, it can be concluded that the soil PAH contaminations were ascribed to strong pyrogenic origin in ail areas except for harbor area and to both pyrogenic and petrogenic origins.
연안오염퇴적물에 함유된 유기물질과 PAHs의 현장정화를 위한 생물활성촉진제의 효능을 파일럿 규모의 현장실험을 통하여 1년간 평가하였다. 실험 해역의 수온은 계절적인 요인으로 인해 $16.5^{\circ}C$에서 $21^{\circ}C$까지 변화가 있었으나, 파일럿 반응조의 오염퇴적물의 pH는 8.4-8.5로서 비교적 일정하였다. 파일럿 실험종료 후 바탕시험구와 초산, 황산이온, 질산이온을 함유한 생물활성촉진제를 주입한 오염퇴적물의 화학적 산소요구량은 각각 39% 및 79%까지 감소하였으며, 휘발성고형물은 초기 약 15 g/kg에서 7 g/kg 및 2.5 g/kg까지 각각 감소하였다. PAHs는 2- ,3- ,4- ,5-ring 과 6-ring 16PAHs를 평가하였으며, 생물활성촉진제를 주입한 오염퇴적물에서 2-ring 화합물인 나프탈렌은 실험시작 2개월 후 100%(바탕시험구의 감소율 55.6%)까지 감소되어 가장 빨랐고, 12개월 후 3-ring 및 4-ring PAHs의 감소율은 모두 100%(바탕시험구의 감소율 46%-100%)에 달하였다. 5-ring과 6-ring PAHs의 12개월 후의 감소율은 바탕시험구와 생물활성촉진제를 투여한 오염퇴적물에서 각각 26%-87% 및 77%-100%로 평가되었다. 연안오염퇴적물에 투입한 생물활성촉진제는 유기물질 및 난분해물질인 PAHs의 제거속도를 향상시킬 수 있는 것으로 평가되었다.
Surface sediments (0- 5 cm), mussels (Mytilus coruscus and M. edulis) and oysters (Crassostrea gigas) were sampled at 20 stations in Korean coast during a period of February to July 2000. Samples were analyzed for polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) content using gas chromatography coupled to mass spectrometer detector (GC/MSD). The sediment $\sum PAH$ concentration varied from 7 to 1,214 ng/g dry weight and the level of carcinogenic PAHs of six species ranged from 1 to 563 ng/g dry weight in surface sediments. In organisms, the levels of $\sum PAH$ were in the range of 63-876 ng/g dry weight and the concentrations of carcinogenic PAHs of six species were in the range of 4-582 ng/g dry weight. The highest PAH concentrations in sediments and organisms were in samples from Station 5 in Pohang coast and Station 8 in Jinhae coast, respectively. $\sum PAH$ concentrations in sediments and organisms collected from Korean coast were slightly low or comparable to those in other countries. The contribution of ring aromatic groups to sum of 16 PAHs in sediments and organisms showed a similar pattern for most stations. In sediments, the predominant contributions were four and five ring aromatics like fluoranthene, pyrene, benzo[a]anthracene, chrysene, benzo[b]fluoranthene, benzo[k]fluoranthene and benzo[a]pyrene. In the organisms, four ring aromatics like fluoranthene, pyrene, benzo[a]anthracene and chrysene were predominant PAH species. Several molecular indices such as phenanthrene/anthracene, fluoranthene/pyrene and LMW/HMW ratio were used to identify the origin of PAH contamination in sediments. The results indicate that PAHs of Korean coast were mainly of pyro1ytic contaminants with slight petrogenic input. A high correlation within individual PAH compound in marine sediments was observed, while correlation in organisms showed a highly significant relationship for heavier molecular weight PAHs.
This study examines the concentrations of particulate-phase polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and gas-phase PAHs in sidestream cigarette smoke. Sixteen PAHs were determined for four brands of cigarettes. The volume of the experimental room is approximately $66m^3$. The air samples in the room were collected before and after smoking. The median total of particulate-phase and gas-phase PAH concentrations before smoking $3.13ng/m^3$and $48.0ng/m^3$, respectively. The median concentrations of them after smoking were $10.0ng/m^3$ and $79.6ng/m^3$. The median increases in the total of 16 PAH concentrations per cigarette during smoking were 271 ng for the particulate-phase PAHs and 1960 ng for the gas-phase PAHs. According to the relationship between particulate-phase and gas-phase PAHs after smoking, the two- to four-ring gas-phase PAHs and the higher molecular weight particulate-phase PAHs were probably formed from similar precursors. The relationship between the total suspended particulate (TSP) concentration and the increase in the total particulate-phase concentration of the 16 PAHs per cigarette during smoking were significantly positive. The increase in the total gas-phase concentration of the 16 PAHs tended to increase as the TSP concentration increased. This may indicates that decreasing the amount of TSP produced inhibit the production of PAHs during smoking.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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