Fe(0)촉매하에서 이중고리 생성물이 얻어지는 acetylenic diene을 반응시켜 분자내 [4+2]고리화 첨가반응을 조사하였다. 위 반응은 이분자 첨가반응과 분자내 탄소 고리화 반응이 경쟁적으로 진행된다고 알려져 있다. 그러나 Fe(0)촉매하에서 4,4-dimethyl-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-phenyl-6,8-decadien-1-yne(11)의 고리화 반응은 단지 이중고리 생성물만이 얻어졌다(수득율 78.1%). 이 결과에서 dienyne의 4,4-위치에 치환된 dimethyl기가 Fe(0)촉매하의 고리화 반응조건에 안정함으로 인하여 분자내 고리화 반응이 촉진되는 것으로 생각된다.
Dienes 염색법을 국내에 발생하는 마이코플라스마성 식물병의 진단에 적용해 보면서 본 염색법의 보다 효과적인 이용을 위한 실험에서 얻어진 결과를 요약하면 다음과 같다. 1 Dienes 염색법을을 통한 식물 마이코플라스마병의 진단방법은 일일초와 뽕나무에서만 지정적이었고, 대추나무, 오동나무 및 붉나무에서는 부정적이었다. 2. Dienes 염색액의 $0.2\%$와 $0.4\%$ 수용액이 일일초와 뽕나무에 각각 적합했으며, 염색시간은 $5\~10$분 그리고 탈색시간은 $10\~20$분이 좋았다. 3. 정확한 현미경적 관찰이나 선명한 사진을 위해서 절편의 두께는 $50\~100{\mu}$가 적당하였다. 4. 공시식물의 각 부위중에서 줄기 정부 바로 밑의 부위가 좋은 결과를 나타냈으며, 엽병이나 중륵도 거의 동등한 결과를 나타냈다. 5. 이병식물에서 염색반응의 정도는 병세와 비례했으며, 병징발견 초기의 시료는 건전시료와 염색반응에 있어서 쉽게 구별되지 않았다. 6. 시료를 종절할 경우 대부분의 관요소들이 상처를 받지 않을 뿐만 아니라 정확한 관찰이 용역하므로 시료를 횡절할 경우보다 효과적이었다. 7. 염색된 시료를 현미경 관찰할 경우 filter를 사용하지 않고 텅스텐 적색광을 그대로 사용하면 사관요소와 도관요소 간의 색갈 대비를 증가시키며 정확한 해석에 도움을 주었다. 8. 시료를 고정액에 고정시키면 염색반응이 방해되었으며, 시료는 신선한 것일수록 염색반응이 뚜렷하였다.
The bleaching effect of chlorophyll a by two lipoxygenase isoenzymes (LOX-1, LOX-2) isolated from potato tuber(variety DEinma ) was studied. In the presence of LOX-1 or LOX0-2 with linoleic acid chlorophyll a bleaching occurred during two isoenzymes-mediated oxidation of linoleic acid. Chlorophyll a bleaching porceeded with decreasing in the formation of conjugated dienes form linoleic acidyb LOX-1 and LOX-2 . In the presence of chlorophyll a, LOX-2 showed a markable decrease inproduction of conjugated dienes from linoleic acid and a higher chlorophyll a bleaching activity. compared with LOX-1. These results suggest chlorophyll-bleaching reaction required intermediates formed during the peroxidation of linoleic acid by lipoxygenase isoenzymes, thus preventing formation of conjugated dienes.
The reactions of (E)-1-hexenylboronic acid (1) or (E)-${\beta}$-phenylethenylboronic acid (2) with various olefins in acetonitrile at room temperature in the presence of lithium palladium chloride and triethylamine gave the corresponding (E, E)-conjugated dienes stereospecifically in good yields. (E)-${\beta}$-Phenylethenylboronic acid (2) was more reactive than (E)-1-hexenylboronic acid (1) in these vinylations. And these vinylations were also carried out catalytically when 10 mol % of lithium palladium chloride and cupric chloride, as the reoxidant of palladium, or 10 mol % of palladium acetate and mercuric acetate were added instead of stoichiometric amount of lithium palladium chloride.
Chlorobis(isoprene)rhodium(Ⅰ) (3), prepared by olefin-exchange reaction of chlorobis(cyclooctene)rhodium dimer (2) with isoprene, reacted with benzaldimine 4 to give iminoacylrhodium(Ⅲ) ${\eta}^3$-1,2-dimethylallyl complex 6. Ligand-promoted reductive elimination of 6 by pyridine and P(OMe)$_3$ produced ${\beta},{\gamma}$-unsaturated ketimine 8, which was readily hydrolyzed to give ${\beta},{\gamma}$-unsaturated ketone 9. Other methyl branched dienes such as 2,3-dimethylbutadiene, 3-methyl-1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 2,4-dimethyl-1,3-pentadiene, 3-methyl-1,4-pentadiene and 2-methyl-1,4-pentadiene, were applied the synthesis of ${\beta},{\gamma}$-unsaturated ketones. In case of 2,4-dimethyl-1,3-pentadiene, only ${\gamma},{\delta}$ -unsaturated ketone 25, 1,2-addition product, was obtained, may be due to the mono-olefin coordination.
In this study, some novel thiosubstituted butenyne (3a-d, 7b, 15b), butadiene (4a-b, 4d, 5a, 5c, 6b, 8e, 9c, 10b, 16b, 18e) and [3]cumulene (11a-b with isomer 3a-b, 12a with isomer 13a, 14b, 17e) compounds were synthesized from the reaction of 2H-pentachloro-1,3-butadiene with thiols. The new compounds were characterized by elemental analysis, mass spectrometry, UV-vis, IR, 1H NMR, NMR ($^{13}C$ or APT) spectroscopy.
본 연구는 van Hiele이 소개한 7조각 모자이크퍼즐(이하 스핑크스퍼즐)을 도형 교육이나 수학적 사고 교육에 효과적으로 적용하는 방안을 모색하고자 한다. 이를 위해 Dienes의 수학학습 6단계 이론을 적용한 수업에서 학생들의 수학적 사고 특성을 분석하는 것을 목적으로 한다. 총 3차시에 걸쳐 학급 전체를 대상으로 한 수업에서 연구자는 수업의 진행자 및 관찰자로 활동하였다. 보다 세밀한 분석을 위해 관찰 대상은 학업성취도가 상위권 및 중위권인 초등학교 6학년 4명의 학생으로 제한하였다. 학생들에게 제시한 최종 과제는 <스핑크스퍼즐로 만들 수 있는 서로 다른 크기의 모든 삼각형의 개수와 그 도형들의 보다 깔끔한 해법 찾기>이다. 이 과제를 해결하는 동안 학생들에게서 나타나는 수학적 사고 특성을 편동중남(片桐重男)의 수학적 사고 태도 중 조작의 사고, 연역적 사고, 보다 나은 방법을 알아보려는 태도를 중심으로 분석하고 이로부터 시사점을 도출하였다.
Recently it was reported that cycloaddition of 6,6-disubstituted cyclohexa-2,4-dienone, 1 with cyclopentadiene gave solely the adduct of type 1.while its reaction with 1,3-cyclohexadiene gave both Ⅱ and Ⅲ. Semiempirical MO calculations were done to elucidate the origin of the selectivity difference between the two dienes. Cycloaddition of 1 with cyclopentadiene is controlled thermodynamically to give only 1-diene adduct by ΔGvalues of 10.6-20.3 kcal/mol, while its reaction with 1,3-cyclohexadiene does not show 1-diene/1-dienophile selectivity due to similar stabilities of the two adducts. Thermodynamic parameters also show that 두애 adducts are more fabourably fromed in the cycloadditions of 1 with both cyclopentadiene and 1,3-cyclohexadiene, which coincides with experimental observations. Cope rearrangements of endo adducts are another avenue to convert between 1-diene and 1-dienophile.
Kim, Sung-Sik;Kim, Ae-Rhan;Chang, Ji-Ae;Mah, Yoon-Jung;Lim, Jin-Sun;Yoo, Dong-Jin;Jeon, Il-Cheol
Journal of Photoscience
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제6권1호
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pp.7-12
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1999
Irradiation of 1 , 4-diphenylbut-1-en-3-yne 1 and some p-quinones in dichloromethane with 300nm UV light yield tow types of adducts, i.e., p-quinomethanes and cyclobutanes, in which the former were produced via the rearrangement of the intially formed spiro-oxetene intermediates. On the other hadn 1 added to o-quinones to give three types of adducts, i.e., 1, 3-dienes, 1, 4-dioxenes, or spiro-oxetanes, in which the former were found to be applied to synthesize phenanthrene derivatives. A methoxy derivative of enyne 39 was synthesized to investigate the type of thephotoaddition to o-quinones, in which 1, 4-dioxenes were obatained.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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