Chlorinated and nitroaromatic compounds are non-degradable substances that are extremely toxic and are known to be carcinogens and mutation causing agents. Moreover, the half-lives of substances such as carbon tetrachloride, hexachloroethane and nitroaromatic compounds are several decades. In this study, the optimal conditions to detoxify chlorinated compounds by the reductive degradation were investigated. The following results were obtained in the reductive degradation of CCl$_4$, C$_2$Cl$\_$6/, C$_2$HCl$\_$5/, C$_2$Cl$_4$, and C$_2$HCl$\_$5/ by using Fe, FeS and FeS$_2$ as mediators. CCl$_4$ was reduced to CH$_2$Cl$_3$ and CH$_2$Cl$_2$in anaerobic conditions when FeS was used as a mediator. While the reduction of CCl$_4$ to CHCl$_3$ was rapidly proceeded, the reduction of CHCl$_3$ to CH$_2$Cl$_2$ was occurred slowly. Further reduction to CH$_3$Cl was not observed. Unlike CCl$_4$, C$_2$Cl$\_$6/ was degraded to C$_2$HCl$\_$5/, C$_2$Cl$_4$. C$_2$HCl$_3$ and cis-1,2-C$_2$H$_2$Cl$_2$ by complicated pathways such as hydrogenolysis, dehalo-elimination and dehydrohalogenation. A small amount of C$_2$HCl$\_$5/ was detected only in the early stages of the reduction. However, majority of the C$_2$Cl$\_$6/ was reduced to C$_2$Cl$_4$. cis-1,2-C$_2$H$_2$C1$_2$ was the only product among other possible isomers.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.27
no.2
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pp.123-129
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2005
In situ permeable reactive barrier (PRB) technologies have been proposed to reductively remove organic contaminants from the subsurface environment. The major reactive material, zero valent iron ($Fe^0$), is oxidized to ferrous iron or ferric iron in the barriers, resulting in the decreased reactivity. Iron-reducing bacteria can reduce ferric iron to ferrous iron and iron reduced by these bacteria can be applied to dechlorinate chlorinated organic contaminants. Iron reduction by iron reducing bacteria, Shewanella algae BrY, was observed both in aqueous and solid phase and the enhancement of TCE removal by reduced iron was examined in this study. S. algae BrY preferentially reduced Fe(III) in ferric citrate medium and secondly used Fe(III) on the surface of iron oxides as an electron acceptor. Reduced iron formed reactive materials such as green rust ferrihydrite, and biochemical precipitation. These reactive materials formed by the bacteria can enhance TCE removal rate and removal capacity of the reactive barrier in the field.
Park, Soo Youp;Yoo, Kyung Seun;Lee, Joong Kee;Park, Young Kwon
Korean Chemical Engineering Research
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v.44
no.5
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pp.540-546
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2006
Effects of organic and inorganic additives on the SNCR reaction of NOx were investigated in a pilot scale flow reactor with a variation of operating parameters. NOx reduction efficiency increased with the increase of a residence time and an initial NOx concentration. NOx reduction reaction by urea solution started to appear about 850 and then reached to maximum value around $970^{\circ}C$. NOx reduction efficiency also increased with the increase of NSR (Normalized Stoichiometric Ratio) up to 2.0. Addition of ethanol and phenol as an organic additives shifted the optimum temperature window to lower region with decreasing the maximum NOx reduction efficiency. This might be due to the side reaction of hydrocarbon in ethanol structure. NaOH addition widened the temperature window and enhanced the NOx reduction efficiency about 10% due to the chain reaction of NaOH and the reduction of $N_2O$.
The reduction mechanism at a mercury electrode of o-cresolphthalexon(OCP) in strongly alkaline supporting electrolytes has been investigated by several electrochemical techniques. The radical formed after first one electron reduction uptake, dimerizes. The result of cyclic voltammetric investigation demonstrated the reversible nature of the electron transfer and standard rate constant was $3.27{\times}10^{-2}$ cm/sec. The apparent irreversible behavior of the second wave is a result of the existence of a fast protonation following the second electron transfer. At low concentration of OCP(< $1{\times}10^{-4}$M), cathodic current were remarkably adsorptive properties. Prolonged electrolysis was carried out at controlled potential of -1.85V, original violet color of the solution becames progressively weaker, and then colorless solution. The final product of an exhaustive electrolysis is electro-inactive. The appearence of four steps may be explained by the fact that the reduction of OCP elucidated ECEC mechanism.
Dry reduction using natural gas was proposed to recover tin from waste tin oxide generated in a tin bath that was used for controlling the smoothness of architectural glass during production, and the reduction behavior was investigated. The utilized vertical natural gas dry reduction system is capable to process 4 L or 20 kg depending on input raw materials. The system was established by applying the upper intake and lower discharge method. The recovery rate was 97.2% at 800 ℃ and 4 sccm flow rate and increased with the amount of input gas. Hydrogen accounted for 23% of the discharge gas, showing a 16.6% hydrogen conversion rate. The reaction behavior of tin recovered via natural gas reduction provides basic data on the new waste resource reduction/recovery technology.
(La,Sr)MnO$_3$(LSM)-YSZ 복합체 양극의 산소환원 반응기구에 대해 고찰하였다. YSZ를 첨가함에 따라 복합체 양극의 ohmic 저항이 증가하고, 분극 저항은 YSZ를 40 wt%~50 wt% 혼합하였을 때 최소값을 나타내었다. 또한 LSM-YSZ 복합체 양극의 산소환원 반응기구는 1가 산소이온의 표면확산과 산소이온전달반응에 의해서 지배됨을 알 수 있었다. 임피던스 분석 결과에 따르면 고주파수 영역에서 나타나는 반원은 산소이온전달반응으로 산소분압 의존성이 거의 없고, YSZ가 40 wt% 첨가되었을 때 최소값을 나타내었다. 중간주파수 영역에서 나타나는 반원은 1가 산소이온의 표면확산반응으로 산소분압 의존성은 약 1/4이고, YSZ가 40~50 wt% 첨가되었을 때 최소값을 나타냈다. 한편, 저주파수 영역에 나타나는 반원은 가스확산반응으로 산소분압 의존성이 1이고, 온도에 따른 의존성이 거의 없었다.
Hydrazine derivatives used in fine chemicals, pharmaceuticals and cosmetics can be synthesized by reduction reaction from diazonium derivatives. The reduction method using $SnCl_2$ facilitates the reaction conversion, but the use of $SnCl_2$ is limited when residual heavy metals are issued in the final product. For the conversion of protected (2-hydroxyphenyl)diazonium derivatives into its hydrazine derivatives in Ramalin preparation process, the reduction method was developed by using $NaHSO_3$. In this study, the effect of steric hindrance according to the protected 2-hydroxygroupinphenyldiazonium derivatives was found, and linear C1~C5 alkyl groups for the hydroxy protection were preferable during the diazonium reduction reaction. Considering the economical efficiency and industrial production for the preparation of Ramalin, a variety of protecting groups were investigated. As a result, 2-(allyloxyphenyl)hydrazine was obtained with 85% yield and 99.7% purity when the hydroxy protecting group was used as an allyl group that could be easily deprotected.
As the consumption of galvanized steels in cans and automobiles and the quantity of scraps increase, the recycling problems of EAF dust become a important problem. Valuable metals such as Fe, Zn, Pb are of continued interest to metallurgists. To recover the valuable metal and to remove the toxicity of EAF dust, high temperature smelting process is or researching as a pilot scale. The Reduction kinetics of Zn in EAF dust is so important in a view of the economic consideration of the process. In this study, the kinetics behavior of Zn in EAF dust were measured as a point of application in high temperature smelting process. The rate control step in ZnO and franklinite is revealed to be chemical reaction on the reaction surface.
Recently, many biofuels and chemicals converted from renewable resources have been introduced into chemical industries. Sargassum fulvellum is a brown macro-algae, which is found on the seashores of Korea and Japan. In this work, the production of total reducing sugar and levulinic acid from S. fulvellum, using dilute-acid catalyzed hydrothermal hydrolysis and statistical methodology, was investigated. As a result, 15.28 g/l total reducing sugar was obtained under the optimized conditions of $160.1^{\circ}C$, 1.0% sulfuric acid, in 20.2 min. Furthermore, 2.65 g/l levulinic acid was obtained at $189.5^{\circ}C$, 2.93% sulfuric acid, in 48.8 min.
In this study, direct reduction of $ZrO_2$ using liquid calcium was investigated. The influence of molar ratio of Ca and $ZrO_2$, reaction time and temperature on the reduction behavior of $ZrO_2$ was studied. Experiments were conducted in a closed stainless steel chamber under Ar atmosphere during 5 to 60 minutes. Most of the $ZrO_2$ was reduced to Zr in 5 minutes at 1223 K and 3 Ca/$ZrO_2$ molar ratio. The minimum oxygen content in reduced metal Zr was obtained about 0.66 wt% at 1373 K after 30 minutes and 4 Ca/$ZrO_2$ molar ratio. The morphology of zirconium powder obtained was highly affected by the reaction temperature and reaction time.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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