• 대한화학회지
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• 제34권2호
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• pp.117-122
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• 1990

몇 가지 온도와 압력 하에서 $trans-[CoETECl_2]^+$와 $cis-{\beta}-[CoTETCl_2]^+$ 착이온의 수화반응과 $trans-[CoETEClOH_2]_2^+$착이온의 이성질화반응의 반응속도를 분광광도법으로 측정하여 이들 착물의 반응메카니즘을 규명하였다. $trans-[CoETECl_2]^+$와 $cis-{\beta}-[CoTETCl_2]^+$ 착이온의 수화반응에 대한 활성화엔트로피, ${\Delta}S{\neq}$는 각각 4.0 eu 및 5.3 eu이고 활성화부피, ${\Delta}V{\neq}$는 각각 $-5.8 cm^3mol^{-1}$ 및 $-6.6 cm^3mol^{-1}(40^{\circ}C$)이었다. 이들 데이타로부터 수화반응위 메카니즘은 해리(D)메카니즘으로 추정할 수 있었다. $trans-[CoETEClOH_2]^{2+}$ 착이온의 $cis-{beta}-[CoETEClOH_2]^2+$ 로의 이성질화반응에 대한 활성화엔트로피, ${\Delta}S^{\neq}$와 활성화부피, ${\Delta}V^{\neq}$는 각각 9.5 eu 및 $8.4 cm^3mol^{-1}(30^{\circ}C$)이었다. 이들 데이타로부터 이성질화반응의 메카니즘은 $H_2O$가 해리된 후 이성질화가 일어나는 해리(D)메카니즘인 것으로 추정할 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제36권2호
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• pp.335-337
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• 1992

• 대한화학회지
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• 제36권3호
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• pp.472-474
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• 1992

• 대한화학회지
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• 제42권3호
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• pp.355-365
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• 1998

전도성 고분자들 중의 하나인 polyaniline(PAn)의 전기화학적 합성법과 그 성질을 개관한다. 전기화학적 합성은 aniline(An)을 산성용액에서 전기화학적으로 산화시킴으로써 이루어지는데, 그 중간 생성물로서는 전기화학반응의 첫 단계에서 얻어지는 라디칼 양이온으로부터 몇 단계를 거쳐 생성되는 nitrenium 양이온이 중요하다. 그리고 고분자의 성장 과정에 고분자 자신이 연관되어 있음이 반응동력학적 측정으로부터 밝혀져 자체 촉매 메카니즘에 의함이 알려졌다. PAn의 분해반응 역시 반응동력학적 측정으로부터 Schiff 염기의 가수 분해 반응과 매우 흡사하게 진행됨이 밝혀지고 그 최종 생성물은 p-benzoquinone임이 증명되었다. PAn은 최소한 3개의 분광학적으로 다른 상태를 가지며, 이들은 모두 다른 유동성 전자 상태를 가지므로 각기 다른 전도도를 가진다. PAn의 적절한 유도체를 사용하여 self-doped 고분자를 얻을 수 있으며, 이에 관한 최근의 연구를 개관한다.

• 대한화학회지
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• 제40권5호
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• pp.302-307
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• 1996

디에탄올아민 디티오카바메이트는 염화디스클로로비스에틸렌디아민)코발트(III)와 반응하여 [$Co(dtc)_3$](dtc=디에탄올아민 디티오카바메이트)를 생성한다. 이때 두 황원자는 코발트에 배위된다. 이 착물은 아세톤에 어느 정도 녹으나 이황산산소와 같은 비극성 용매에는 거의 녹지 않았다. 디에탄올아민 디티오카바메이트와 염화디스클로로비스에틸렌디아민)코발트(III)의 반응속도를 측정하고 이들 결과에서 얻어진 활성화 파라미터에서부터 가능한 메카니즘을 제시하고자 한다.

• 대한화학회지
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• 제30권1호
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• pp.40-46
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• 1986

온도 30$^{\circ}$와 40$^{\circ}$C에서 $o^-$메틸염화벤질의 가용매분해반응 속도를 에탄올 몰분율에 따라 압력을 1~ 1600 bar까지 변화시키면서 측정하였다. 이 반응의 속도 상수로부터 활성화부피 ${\Delta}V^{\neq}$, 활성화압축율 계수 ${\Delta}{\beta}^{\neq}$, 활성화 파라미터 ${\Delta}H^{\neq}$, ${\Delta}S^{\neq}$, ${\Delta}G^{\neq}$를 구한 결과 electrostriction현상이 0.30에탄올 몰분율에서 extremum behavior가 나타남을 알았다. 그리고 Laidler - Eyring식을 적용하여 압력에 따른 가용매 분해반응 속도와 혼합용매의 유전상수와의 상관관계를 알아 보았고, 또한 반응메카니즘 변화를 검토하기 위하여 전이상태에서 반응에 관여한 물분자수를 계산하여 메카니즘의 성격을 고찰하였다. 이러한 사실로 부터 전이상태에서 반응은 bond-breaking이 지배적인 반응으로 진행되며, 압력증가와 물 함량감소에 따라 $S_N$1형의 반응 메카니즘 성격이 약화됨을 알았다.

• 대한화학회지
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• 제32권5호
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• pp.476-482
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• 1988

$Hg^{2+}$ 수용액내에서 cis-[$Co(en)_2YCl$]$^{r+}$ (Y = $NH_3$, $NO_2^-$, NCS$^-$, $H_2O$)의 아쿠아 반응속도를 UV/vis 분광광도계로 측정하여 반응속도식을 결정하였으며, 확장분자궤도법(Extended Huckel Molecular Orbital Method)에 의해 Co(Ⅲ) 전이금속착물의 양자화학적값을 계산하고 실험에서 구한 반응속도와의 상관성을 조사하여 촉매가 관련한 타당한 반응메카니즘을 제안하였다. 본 연구에서 Co(Ⅲ) 전이금속착물과 $Hg^{2+}$에 대하여 각각 1차반응이고, 반응속도는 Co(Ⅲ) 중심금속의 알짜전하 크기와 병행성이 있으며, 이들의 반응속도는 Y의 종류에 따라 $NH_3$ < NCS$^-$ < H$_2$O < NO$_2^-$의 순으로 증가되었다. 그리고 이들 생성물의 cis-이성질체가 약 95${\%}$, trans-이성질체가 약 5${\%}$정도 생성되었다. 또한 EHMO법에 의해 계산된 알짜전하와 결합차수로부터 본 반응계는 결합깨어짐보다 결합형성이 우선되어 H$_2$0가 Co(Ⅲ) 중심금속에 공격하는 단계가 속도결정 단계가 됨을 알았다. 이러한 사실과 실험에서 구한 속도자료 그리고 활성화파라메타값으로부터 Id 메카니즘으로 진행되는 타당한 반응메카니즘을 제안하였다.

• 대한화학회지
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• 제21권4호
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• pp.262-269
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• 1977

1-염화 및 2-염화나프탈렌술포닐의 가용매 분해반응을 아세톤-물혼합용매속에서 전기전도도법으로 실시하여 여러가지 용매 파라미터 및 활성화파라미터와 관련지워 용매효과와 반응 메카니즘을 논의하였다. 반응은 $S_N2$ 메카니즘으로 진행되나 물함량이 크면 bond-breaking이 약간 증가한다. 또한 바닥상태 안정화효과와 천이상태에서의 peri-hydrogen효과 때문에 2-나프탈렌 화합물의 반응속도가 1-나프탈렌 화합물의 반응속도보다 빨랐으며 이 효과는 에탄올-물 혼합용매속에서와 비슷하였다.

• 대한화학회지
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• 제48권5호
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• pp.461-466
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• 2004

고진공 및 고압에서 친핵체변화에 따른 반응을 온도변화에 따라 속도론적으로 연구하였다. 유사1차반응속도상수, 2차반응속도상수, 열역학함수 및 Hammett ${\rho}$ 값을 구하였다. ${\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq}\;및\;{\Delta}S^{\neq}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 친핵체의 치환기효과 ${\rho}$x는 음의 값을 나타내었다. 전체적인 반응은 전형적인 $S_N2$ 반응메카니즘을 따르며, 압력과 친핵체 변화에 따라 반응메카니즘에 변화가 생김을 알 수 있다.

• 대한화학회지
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• 제23권6호
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• pp.368-373
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• 1979

염화 N,N-이메틸 및 N,N-이에틸카르바모일의 가용매분해반응과 할라이드 교환$(Cl^-,\;Br^-,\;I^-)$반응, 및 염화 N,N-이페닐카르바모일의 가용매분해반응을 속도론적으로 연구하였다. 속도자료와 MO결과로부터 (1) 이 알킬화합물들은$S_N2$ 메카니즘으로, 이페닐화합물은 $S_N1$ 메카니즘으로 반응함을 알았고, (2) 염화이온교환에서는 결합절단이 중요한 반면, $Br^-$ 및 $I^-$ 교환반응에서는 결합 형성이 중요함을 알 수 있었다.