일산화탄소가 포화된 수용액에 광촉매로서 산화아연을 용액 1 ml 당 0.4 mg의 양을 첨가한 다음, $25{\pm}0.1^{\circ}C$에서 253.7 nm의 자외선을 조사시켜 일산화탄소의 광화학적 변환반응을 연구하였다. 그 결과 일산화탄소가 포화된 수용액은 253.7 nm의 자외선에 의해 카르복실화반응과 카르보닐화반응이 진행되어 포름산, 옥살산, 글리옥실산, 포름알데하이드 및 글리옥살이 주로 생성되었다. 이들 화합물들의 생성은 용액의 pH값에 영향을 받았는데, 산성용액에서는 포름알데하이드와 글리옥살의 생성이 증가하였으나, 염기성용액에서는 오히려 감소하였다. 하지만 유기산의 경우에는 산성용액에서는 큰 변화가 없었으나, 포름산의 경우에는 11.5 이상의 pH에서 급격히 증가하였다. 반응의 결과 생성된 각 생성물들에 대한 초기양자수득율을 계산하였으며, 이들 결과로부터 산화아연이 포함된 일산화탄소 수용액의 광화학 반응에 대한 가능한 반응메카니즘을 제시하였다.
A gas chromatographic method for the determination of airborne formaldehyde was established. In order to be highly detectable with the electron capture detector, formaldehyde was derivatized to its pentafluorobenzyl oxime form by reacting with O- (2,3,4,5,6- pentafluorobenzyl)hydroxylamine hydrochloride (PFBHA) at pH of 4.6 and temperature of 50$^{\circ}C$ for 1 hour. Air samples were collected into a Tedlar$\^$(R)/ bag followed by transferring into water contained in two impingers in series. Collection efficiency in the front trap was higher than 90%. Measurement of selected indoor and outdoor air samples showed higher formaldehyde concentrations in indoor air environments and the importance of ventilation for reducing indoor pollution.
In the quantitative analysis of oxygenated exhaust emissions (unburned methanol, formal- dehyde) from methanol fueled vehicles, the oxygen contained in oxygenated exhaust gases lowers the FID (Flame Ionization Detector) response factor of conventional THC analyzer and leads to erroneous HC reading. For correct measurement of various HCs including oxygenated HCs emitted from FFV(Flexible Fuel Vehicle), first of all, the measurement technique of real HC emissions should be established. GC and HPLC-DNPH measuring methods specified by the EPA are used in this paper to analyze unburned methanol and formaldehyde components in the exhaust emissions. In emission test of FFV, unburned methanol and formaldehyde are emitted mostly during cold transient period, and it is shown that formaldehyde emission level is proportional to engine displacements. In view of the HC emission level, vehicle using M85 has 40% advantage over gasoline-fueled vehicle in OMHCE and has a good potential of a low emission vehicle.
대기 중 포름 알데하이드 연구의 중요한 이유는 인체에 대한 악영향을 끼치는 화합물이라는 점과 대기 중 거의 모든 유기화합물들의 광산화 반응 1차 생성물인 카르보닐 화합물 가운데 가장 풍부하게 존재하고 라디칼의 중요한 기원자로 작용하기 때문이다. 인체에 대한 악영향의 현상으로는 눈, 코, 목을 자극하고 기관지 천식, 피부 알레르기를 유발시키는 것으로 나타나고 최근에는 동물과 인간의 발암물질로도 확인되어지고 있다. (중략)
본 연구에서는 담배 흡연과 관련된 유해성분들의 발생특성을 비교하기 위하여, BTEX를 위시한 주요 방향족 VOC 성분과 포름알데하이드와 아세트알데하이드를 포함하는 카보닐 화합물의 분포특성을 다각도로 비교하고자 하였다. 이를 위해, 직접흡연에 해당하는 exhaled mainstream smoke (EMS)와 간접흡연에 해당하는 side-stream smoke (SS) 시료 등을 분석하고, 이들의 농도분포를 비교하였다. 필터를 제거한 상태에서 흡입되는 담배 연기의 경우, 유해한 성분들이 수 백 ppm 수준의 고농도로 존재한다는 것을 확인하였다. 반면, 흡연자가 비흡연시에도 날숨을 통해 이들 성분을 수 십에서 수 백 ppb의 농도로 배출하는 것을 확인할 수 있었다. 이러한 분석결과와 날숨과 들숨의 관계로부터 주요 흡연성분들의 체내 잔류율 등을 유추해 보았다. 이러한 추정에 의하면, 방향족 및 카르보닐 성분들의 대부분이 99% 이상 체내에 잔류할 수 있다는 것을 확인하였다.
Thiobacillus thioparus TK-m에서 메칠머캅탄(MM) 가스를 기질로 메칠머캅탄 산화효소(MMO)를 유도할 수 있었으며 DEAE-Sephacel과 Superose 12 컬럼 크로마토그래피를 이용하여 정제하였다. 이때 얻어진 각 효소의 비활성은 각각 374과 1240.8 units/mg-protein이었으며 효소의 최적 온도는 $55\;^{circ}C$였다. 상기 정제된 효소액은 SDS-PAGE상에서 66.1 kDa의 분자량을 가지며 20 mM $(NH_4)_2SO_4$ 혹은 200 mM NaCl의 첨가에 대해 최대 활성을 보였다. 글리세린, 에탄올, 아세톤의 첨가에 대해 효소활성은 부분적으로 불활성화되었으며 메탄올에 대해서는 저해받지 않았다. Purpald 발색법을 이용한 흡광도의 변화는 구강내 존재하는 MM 가스로부터 생성될 수 있는 수 십 nmol의 범위의 포름알데하이드에 대해 눈으로 인지가능한 발색시스템에 사용할 수 있음을 확인하였다.
A gas chromatography/mass spectrometric method was developed for the determination of formaldehyde in hair. 0.3mg of hair was placed in 10ml headspace vial. 1.5mM pentafluorophenylhydrazine solution (pH 2) in 0.03 M phosphoric acid and $20\;{\mu}l$ of 500 mg/l $acetone-d_6$ as internal standard were added in vial and sealed tightly with cap. The solution was heated for 30 min at $90^{\circ}C$ in heating block. The extraction, the derivatization and the evaporation were performed simultaneously. After heating of the solution, 0.5 ml of headspace was taken up and analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). Low limit of detection (LaD) and Low limit of quantitation (LOQ) of formaldehyde were 0.5 and 1.5 ng/g, respectively. The method was used to analyze formaldehyde in rat hair after oral exposure. The developed method may be valuable to be used to analyze formaldehyde in human hair.
This paper is concerned with formaldehyde release from durable press finished rayon fabrics. $100\%$ rayon fabrics were treated with 3 kinds of commercial N-methylol crosslinking agents using a pad-dry cure technique. Aqueous extractions of fabric samples were carried out at $40^{\circ}C$ under pH's of 4, 7, 10. Formaldehyde release was evaluated for the types of resins, catalyst concentrations and extraction conditions. Results indicated that the higher concentration of catalyst leads to the more fixation of resin on the fabric. Total formaldehyde released to the extract was decreased as the catalyst concentration increased. For the resin types, the amount of formaldehyde released was in the order of DMU>MDMDHEU>DMDHEU. Free formaldehyde content in the extract was in the order of pH10>pH4>pH7. This result proved that resins are least resistant to alkaline hydrolysis and the N-C bond cleavage under alkaline condition. Under acidic condition, however, N-methylol formaldehyde was accumulated before the release of free formaldehyde. This suggested the C·0 bond cleavalge to form carbonium - immonim intermediate.
트리클로로에틸렌 (trichloroethylene, TCE)는 오랜 시간동안 자연환경에서 잔류할 뿐만 아니라 TCE보다 더욱 더 독성이 강한 중간 생성물들을 만들기 때문에 미국과 대부분의 전세계 국가들로부터 주요 1차 환경오염물질로 분류되었다. 그러한 독성물질들은 혐기성 상태에서는 다이클로로 에틸렌(dichloroethylene, DCE)과 바이닐 클로라이드 (vinyl chloride, VC)와 같은 독성물질들이 생성되고 호기성 상태에서는 TCE epoxide계통의 물질들이 생성된다. 또한 훈증제인 메틸 브로마이드 (methyl bromide)는 대기의 오존층을 파괴하는 것으로 알려져 있고, 2001년경에 미국환경보호청 (USEPA)에 의해 사용이 금지될 것이다. TCE는 혐기성 조건하에서 연속적으로 탈염소화되고, 이어서 호기성 조건하에서 완전 산화될 수 있다. 그리하여 연속적인 혐기성 및 호기성 조건하에서 궁극적으로 TCE의 완전분해를 이루게된다. 메틸브로마이드는 화학적으로 가수분해되어 메틸 알콜 (methyl alcohol)로 되거나 유기물에 강하게 결합 (bound)된다. 또한 그것은 생물학적으로 포름알데하이드 (formaldehyde)로 산화되거나 메틸알콜로 가수분해된다. 수많은 연구자들에 의해 행해진 연구들은 TCE와 MeBr은 메탄 혹은 암모니아 산화 세균에 의한 공동대사과정 (cometabolism)을 통해 분해가 증진될 수 있다는 것을 보여주었다. 두 부류의 세균들이 두 화합물들을 분해시킬 수 있는 monooxygenase를 생산한다는 것은 잘 알려져 있다. 이 연구 논문에서 TCE와 MeBr의 생분해와 관련된 가장 최근의 연구논문들로부터 나온 핵심 연구결과들이 요약 검토된다. TCE와 MeBr로 오염된 현장을 정화하기 위해 이러한 기초연구결과들을 토대로 더욱 더 많은 연구가 필요 할 것으로 사료된다.
본 연구에서는 PET병에 포장된 생수의 제조공정 및 유통과정중 온도 및 자외선과 같은 외부요인에 의하여 PET병에서 생수로 이행될 수 있는 휘발성 물질에 의한 생수 품질 또는 안전성을 검증하고자 하였다. PET 생수의 25와 35$^{\circ}C$ 저장 중 FA와 AA함량은 점차 증가하는 경향을 보이다가 180일과 120-180일 후부터 각각 감소되기 시작하였다. PET병 생수는 35$^{\circ}C$에서 자외선이 조사되는 상태로 저장 시 60일 후부터 대조구 생수와 차이가 식별되기 시작하였다. 이 때 FA와 AA의 농도는 각각 267.4 ${\mu}g/L$와 515.3 ${\mu}g/L$이었다. 120일 이후에는 저장 온도와 자외선 조사 여부에 상관없이 모든 시료군에서 패널들이 대조군 생수와의 차이를 식별하였다. 본 연구를 통하여 PET병에 포장된 생수를 자외선에 노출시키거나 고온에서 장기간 저장할 경우 FA나 AA의 증가가 초래되며 이로 인하여 생수의 품질이 저하된다는 것이 확인되었다. 따라서 PET병 생수의 관능학적 및 위생학적 품질을 높이기 위해서는 제조공정, 특히 성형과정 중 고열에 대한 노출을 줄이고 제조된 PET병 또는 생수의 유통시 저장 온도가 되도록 낮게 유지하는 것이 중요할 것으로 판단된다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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