Batch adsorption studies were carried out for equilibrium, kinetic and thermodynamic parameters for quinoline yellow adsorption by granular activated carbon ($8{\times}30mesh$, $1,578m^2/g$) with varying the operating variables like initial concentration, contact time and temperature. Equilibrium adsorption data were fitted into Langmuir, Freundlich, Temkin and Dubinin-Radushkevich isotherms. From estimated Langmuir constant ($R_L=0.0730{\sim}0.0854$), Freundlich constant (1/n = 0.2077~0.2268), this process could be employed as effective treatment for removal of quinoline yellow. From calculated Temkin constant (B = 15.759~21.014 J/mol) and Dubinin-Radushkevich constant (E = 1.0508~1.1514 kJ/mol), this adsorption process is physical adsorption. From kinetic experiments, the adsorption process were found to confirm to the pseudo second order model with $r^2$ > 0.99 for all concentrations and temperatures. Thermodynamic parameters like activation energy, change of free energy, enthalpy, and entropy were also calculated to predict the nature adsorption. The activation energy value (+35.137 kJ/mol) and enthalpy change (35.03 kJ/mol) indicated endothermic nature of the adsorption process. Entropy change (+134.38 J/mol K) showed that increasing disorder in process. Free energy change found that the spontaneity of process increased with increasing adsorption temperature.
Thermodynamic prediction of weathering products from primary aquifer minerals around underground disposal sites was investigated. The distribution of solubility quotients for kaolinite-smectite reactions showed the trend of reaching at equilibrium with Ca-, Mg-, and Na-smectite for deep groundwaters in granitic aquifers. The values of $10^{-14.56}$, $10^{-15.73}$, and $10^{-7.76}$ were proposed as equilibrium constants between kaolinite and Ca-, Mg-, and Na-smectite end members, respectively. On stability diagrams, most of deep groundwaters were located at equilibrium boundaries between stability fields of kaolinite and smectites or on stability fields of smectites and illite. Shallow groundwaters in basic rock aquifer were plotted at the same stability areas of deep granitic groundwaters on stability diagrams. The results indicated that the primiary mineralogical composition may be important to predict weathering products in deep aquifers.
The thermochromism of fluoran has been examined. The DCF exists as a colorless lactone in aprotic solvents. However, the DCF exists in the form of an equilibrium mixture of a colored zwitter-ion and a colorless lactone in protic solvents. When an acid is added to the solution, the DCF exists an equilibrium mixture as a colorless lactone and a colored cation even in aprotic solvents. In order to understand the interaction between the DCF and the solvent, absorption spectra of the DCF in various solvents were measured. The thermodynamic parameters of the DCF have also been investigated. From the variation of absorbance with temperature, the standard enthalpy changes ${\Delta}H^0$ of the equilibrium between the lactone and the zwitter-ion in various solvents have been determined. The standard enthalpy change ${\Delta}H^0$ is approximately -2.0 kJ/mol in protic solvents. In acidic solution, the standard enthalpy change is measured to be to zero in protic solvents within the experimental error. When the carboxylic group is protonated in acidic solution, a poor interaction between the dye and the solvent is expected.
A concept test was administered to college students and teachers to identify their understanding of chemical equilibrium and equilibrium shift. The subjects were 53 freshmen in the General Chemistry class, 28 juniors in the Physical Chemistry class and 26 seniors from a university and 10 high school teachers in Seoul. Test items include the calculations of partial pressure and concentration of the gas in the mixture, the equilibrium constant cal-culation and the prediction of equilibrium shift when an inert gas is added to the gaseous reaction system, and the equilibrium concentration calculation and the prediction of equilibrium shift when water or common ion is added to the weak acid solution. The test was focused to identify whether the subjects can predict equilibrium shift using the reaction quotient change for the situations in which Le Chatelier principle is difficult to apply. The results showed that the achievements of teachers and juniors were significantly higher than those of freshmen and seniors. Many stu-dents had difficulties in predicting equilibrium shift using the reaction quotient while they could calculate partial pres-sure and concentration for the same situation. It means they are lack of conceptual understanding of chemical equilibrium shift.
Kim, Yoo-Hak;Yoon, Jung-Hui;Jung, Beung-Gan;Kim, Min-Kyun
Korean Journal of Soil Science and Fertilizer
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v.34
no.3
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pp.213-236
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2001
The ionic composition of soil solution is related to a nutrient uptake by plant. Many models for estimating ionic composition of solution have been developed, and most of them have been used for calculating a content of mineral and ionic species in a geochemical point of view. An approximation model considering both cation and anion in soil solution was developed. Variables such as pH, Eh, EC, cations(K, Ca, Mg. Na, Fe, Mn, Al, $NH_4{^+}$), anions(Si, S, P, CY, $NO_3{^-}$, $HCO_3{^-}$ and chemical equilibria of ionic species in soil solution were input into Excel sheet. The activities of soluble ion, ionpairs and complexes of input element were estimated by Newton-Raphson method using conditional equilibrium constant calculated by Davies equation and special models. Equilibrium contents of insoluble minerals and complexes were also calculated.
Byung-Chul Kim;Chang-Ju Yoon;Kyuseok Song;Young Sang Choi
Journal of the Korean Chemical Society
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v.33
no.2
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pp.156-163
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1989
The $ν_a+amide II$ combination band of thiopropionamide has been recorded for investigation of Hydrogen bonding between thiopropionamide (TPA) and N,N-dimethylalkylamide (DMF, DMA and DMP) in carbon tetrachloride over the range of $5^{\circ}$ to $55^{\circ}$. The combination band of monomeric TPA and hydrogen-bonded TPA can be resolved by Lorentzian-Gaussian product function into monomeric TPA and hydrogen-bonded TPA with amides. The association constants ($K_1$) for the hydrogen-bonded TPA were calculated by the concentrations of the monomeric TPA and the hydrogen-bonded TPA obtained from the computer resolved absorption bands. Thermodynamic parameters for the Hydrogen bonding have been evaluated by the analysis of the temperature dependent spectra. The ${\Delta}$$H^{\circ}$ of hydrogen-bonded TPA with DMF, DMA and DMP have been found to be-12.5, -13.5 and -14.1 kJ/mol, respectively. The corresponding ${\Delta}$$S^{\circ}$for the above system were -15.2, -17.9 and -22.3 J/mol${\cdot}$deg, respectively.
The present study was undertaken to determine the dissociation constant (Kd)of monoclonal antibody to human apolipoprotein A-I (apo A-I) using enzyme-linked immunosorbent assay (ELISA). First the monoclonal antibody was incubated in solution with the antigen until the equilibrium was reached; then the free antibody which remains unsaturated at equilibrium was captured by binding to antigen on the microtiter plate and be measured by a classical indirect ELISA. The value of Kd determined from Scatchard plot was 0.625$\times$10^{-9}$ for purified antibody and 0.720$\times$10$^{-9}$ for unpurified antibody. This method was valuable for the measurement of true dissociation constant and found to be simple, reproducible, and accurate.
Only trace amounts of hydroxide ion can be extracted from aqueous phase into organic phase by Tetra-n-Butyl Ammonium Chloride(TBAC). Addition of small amounts of primary alcohols, particularly certain dials, dramatically changes the behavior of Phase Transfer Catalysis systems, and surprising amounts of base can be found in the organic phase. Quantitative measurements were carried out for the extraction amounts of primary alkoxides, secondary alkoxides, and diol anions into organic phase. On the other hand, the selectivity constants for extraction of primary alcohols and benzylalcohol could be separated to the equilibrium constants of the ion pairs such as $Q^+RO^-$ and $Q^+Cl^-$ in the aqueous and organic phases and this distribution coefficients between phases on anions respectively. In a word, the colligated property for the selectivity of $Q^+RO^-$ in which $Q^+$ is quaternary cation and $RO^-$ alkoxide ion could be discussed in more detail by using of the corresponding free energies to the various constants mentioned.
The effects of substituents, pressure and temperature on the dissociation constants of alkylpyrines(2, 3 and 4-methyl and ethyl) were studied by measuring the dissociation constants of pyridines by conductance method at various temperatures and pressures in aqueous solution. The constants were increased as the temperature increase but decreased as pressure increase. From the constants various thermodynamic properties were calculated and discussed the dissociation reactions. It was estimated that alkylpyridines have exceptional dissociation reactions.
Direct preparative method of 2,6-diformyl-p-cresol and 2-hydroxy-3-hydroxy-5-methylbenzaldehyde from 2,6-bis(hydroxymethyl)-4-methylphenol using activated $Mn(IV)O_2$ was described. Hexadentate compartmental Iigands, $H_4L[A]\;and\; H_4L[B]$ were prepared by condensation reactions of 2-hydroxy-3-hydroxy methyl-5-methylbenzaldehyde with ethylenediamine and 1,3-diaminopropane respectively. By the reaction of macrocycle($H_4[20]DOTA$) with Ln(III) nitrate {Ln(III)=Pr, Sm, Cd, Dy }, discrete mononuclear Ln(III) complexes of the type $[Ln(H_2[20]DOTA)(ClO_4)(H_2O)]\;{\cdot}\;3H_2O$ were synthesized in the solid state. $[Ln([20]DOTA)(NO_3)(H_2O)](NO_3)_2\;{\cdot}\;xH_2O$ was placed in methanol for 2 days, and $[Ln([20]DOTA)(NO_3)(CH_3OH)]^{2+}$ was formed. The equilibrium constants(K) for the substitution of coordinated $CH_3OH$ in the Ln-[20]DOTA complexes by various auxiliary ligand, $L_a$(=salicylic acid, p-chlorobenzoic acid, benzoic acid, acetic acid, 4-bromophenol) were determined spectroscopically at 25$^{\circ}C$ and 0.1M $NaClO_4$. The K values calculated were in the order of salicylic acid > p-chlorobenzoic acid > benzoic acid > acetic acid > 4-bromophenol, while pKa of auxiliary ligands was in the opposite trend.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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