The PVC powder was treated at $200~250^{\circ}C$, in 0~2 M NaOH solutions for 0~5 h to study the kinetics of dehydrochlorination. In the case of water, the dehydrochlorination of PVC powder proceeded by the zero order reaction with X(the degree of dehydrochlorination), and the apparent activation energy was about 46 kcal/mol. The rate of dehydrochlorination increased with con-centration to 0.5 M NaOH, and proceeded by the first order reaction with X. And, the kinetics of dehydrochlorination was almost equal above 0.5 M NaOH. The apparent activation energies of dehydrochlorination in 0.1 M and 0.5 M NaOH was about 46 kcal/mol, respectively.
The heat treatment of PVC film containing PVC 65ft, DOP (Dioctyl Phthalate) 32% as plasticizer, Ca-Zn stearates and sur-face agent was performed under several conditions to study the dehydrochlorination of PVC and char production. In the case of $H_2$$SO_4$, the dehydrochlorination was ca.100% at $250^{\circ}C$ for 3h. The char involving the smaller pores was produced with hydro-thermal treatment. The pore size became small with increasing the treatment time and temperature. In the case of treatment with $Ca(OH)_2$, the sizes of pores produced in char were about sever ~10 $\mu\textrm{m}$ at$ 225^{\circ}C$ for 12h. In the case of $_2$$SO_4$, the size of pores were about 1 $\mu\textrm{m}$ in 5M $_H2$$SO_4$for 12h.
PVC sheet was treated in O~10M NaOH solutions at $80~150^{\circ}C$ for O~7 hour, in order to study the leaching phenomena of plasticizer. The yield of phthalic acid produced by hydrolysis of DOP was increased greatly with increasing temperature and NaOH concentration by accelerating of alkali catalyst. The yield of phthalic acid was reached ca. 100% in 10M NaOH at $150^{\circ}C$ over 3 hours. Therefore, the plasticizer containing 30% in PVC sheet could be hydrolyzed in alkali solutions before the occurrence of dehydrochlorination. Besides, in the thermal reaction, the pores were produced in the PVCsheet by the hydrolysis of DOP.
PVC powder was dehydrochlorinated by hydrothermal reaction at reaction time 0∼5 hr, reaction temperature $200∼250^{\circ}C$ in 0∼2M NaOH solution, and shape and structure of the PVC residue was investigated. The shape of the residue was changed largely according to NaOH concentration. Most of the residue was cohered in the aqueous solution, and many pores less than 10 $\mu\textrm{m}$ were formed on the surface. Dense network structure was well developed inside the residue. On the other hand, the residue in the NaOH solution was not cohered and its shape is roughly spherical. In the IR spectrum of the residue both in water and NaOH solution at $250^{\circ}C$, aromatic rings and absorption peak by C=C double bond were observed. From the results, it was observed that aromatic circle reaction and bridge reaction occured inter and intra molecules.
오존은 PE나 고무 등 고분자재료(高分子材料)의 표면(表面)에 존재하는 이중결합(二重結合)에 대(對)하여 친전자적부가반응(親電子的付加反應)으로 ozonide가 생성되고 이어서 제(第)3급(級) 수소(水素)를 공격하므로서 주쇄(主鎖)가 절단된다. 따라서 aldehyde, ketone 등의 carbonyl 화합물(化合物)이 생성된다. 이들이 재료표면(材料表面)의 굴곡변형(變形)의 증가에 따라 열(熱) 또는 공(光)에 의하여 다시 분해(分解)를 촉진시킨다. 2개(個)의 N분자(原子)에 방향족(芳香族) 및 지방족기(脂肪族基)를 각각 치환시킨 p - phenylene diamine 유도체(誘導體) 등과 같은 전자공흥성(電子供與性)이 큰 화합물(化合物)은 친전자적(親電子的)인 오존과 우선적으로 3급(級) 수소에 비하면 약 100 배(倍)로 반응성이 크다는것을 표(表)3으로 알수 있다. 미단이중결합(未端二重結合)에 대한 오존과의 반응은 다음 반응식과 같이 이중결합(二重結合)에 오존의 부가반응(付加反?)으로 개시(開始)되어 peroxi methylene이 유리되면서 미단(未端)은 aldehyde로 변화한다. 또 1개의 반응은 제(第)3급(級) 탄소-수소 결합에 오존이 삽입되고 계속 일어나는 분해반응으로서 hydroperoxide의 생성 및 탈염화수소(脫鹽化水素)반응이 일어난다. 이와같은 반응(反?)으로 생성(生成)된 내부(內部) 이중결합(二重結合)에 대한 오존의 반응은 olefin의 경우와 마찬가지로 molozonide나 ozonide의 과정을 거쳐 주쇄(主鎖)가 개열(開裂)되는 것이다.
Proceedings of the Korean Nuclear Society Conference
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1996.11a
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pp.133-139
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1996
PWR 원전에서의 원자로 정지시 일차측 화학제어 특성을 고찰하고 제어조건을 검토하여 국내 PWR 일차측 CRUD 제거를 위한 원자로 정지시 화학처리 조건을 도출하였다. 주요 정지시 화학처리 조건으로, 조기붕소화, 산성-환원 분위기 조성 (수소농도 $\geq$ 15cc/kg- $H_2O$), 과산화수소에 의한 산소화 (주입온도 82$^{\circ}C$, 주입농도 2~8 ppm) 및 정화 탈염기 유량을 최대로 하는 운전을 제시하였다.
The new molybdenum(Ⅴ)-triethylenetetraamine complexes such as Trien$H_4(MoOCl_5)_2,\;(MoOCl_3)_2$(trien), and$Mo_2O_4Cl_2$ (trien) have been prepared, and the chemical, magnetic and spectroscopic properties of the complexes have been investigated. Trien$H_4(MoOCl_5)_2has been isolated as green crystal and from this salt the nonelectrolytic and paramagnetic complexes,$(MoOCl_3)_2$ (trien) have been prepared by evolution of hydrogen chloride in anhydrous ethanol. Hydrolysis of triethylenetetraammonium oxopentachloromolybdate(V) yielded the nonelectrolytic and dismagnetic complex, $Mo_2O_4Cl_2$(trien) as brown solid.
Proceedings of the Membrane Society of Korea Conference
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1997.10a
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pp.137-138
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1997
1. 서론 : 이온교환막이란 합성 폴리머의 이온교환수지를 막상으로 만든 것으로 고분자 매트릭스에 특정 전하가 고정되어 있어 이러한 성질 때문에 보통의 격막에서는 볼 수 없는 특징을 가지고 있으며 바닷물의 농축에 의한 소금의 제조, 탈염에 의한 공업용수 및 음료수의 제조, 도금공장의 폐수처리, 식품과 의약품공업, 고체 고분자 전해질에 근거한 수소생성 등에서 폭넓게 이용되고 있다. 본 연구에서는 상용막에 대체가능한 이온교환막을 제조하기 위하여 내열성, 내약품성, 내산성과 우수한 기계적성질 등을 가지고 있어 membrane 소재로 널리 사용되는 polyethersulfone(PES)를 술폰화시켜 sulfonated PES를 합성한 후 양이온 교환막을 제조하여 특성을 분석하였다.
pure compound chloromethanes; methyl chloride, methylene chloride, chloroform and The carbon tetrachloride were used as a model of chlorocarbon system with Cl/H ratio to investigate thermal stability and hydrodechlorination process of carbon tetrachloride under excess hydrogen atmosphere. The parent thermal stability on basis of temperature required for 99% destruction at 1 second no was evaluated as $875^{\circ}C$ for $CH_3Cl$, $780^{\circ}C$ for $CH_2Cl_2$, $675^{\circ}C$ for $CHCl_3$ and $635^{\circ}C$ for $CCl_4$. Chloroform was thermally less stable than $CCl_4$ at fairly low temperatures $(<570^{\circ}C).$ The lion of $CCl_4$ became more sensitive to increasing temperature, and $CCl_4$ was degraded CHCl3 at above $570^{\circ}C.$ The number and quantity of chlorinated products decreases with increasing temperature for the Product distribution of $CCl_4$ decomposition reaction system. Formation of non-chlorinated hydrocarbons such as $CH_4$, $C_2H_4$ and C_2H_6$ increased as the temperature rise and particularly small amount of methyl chloride was observed above $850^{\circ}C$ in $CC1_4$/$H_2$ reaction system. The less chlorinated products are more stable, with methyl chloride the most stable chlorocarbon in this reaction system.
합성고분자막을 이용하여 액체혼합물을 분리하는 공정은 오래전부터 알려져 왔다. 바다물로부터 역삼투법이나 전기투석법을 이용하여 탈염하는 공정이라든지 한외여과 또는 정밀여과법을 이용하여 초순수를 제조하는 공정등은 현재 대단한 기술적, 상업적 의미를 갖으며 산업적으로 발전하고 있다. 더욱 최근에는 합성고분자막이 여러 기체혼합물 분리에 응용되고 있다. 예를 들면 석유화학 폐가스나 암모니아 공장에서 수소의 회수나 공기중의 산소나 질소의 부화등은 막이 아주 유용한 도구로 사용되어 온 두가지 중요한 분야이다. 고분자막이 특정한 물질분리에 맞도록 고안될수 있게 된 이래로 재래식 방법으로는 곤란한 분리문제들이 막공정에 의해 다루어질수 있게 되었다. 이같은 문제중 하나가 폐수중 유기용제등 유기물의 제거이다. 특히 할로겐화 유기물, 살충제, 농약등 오래전부터 독극물로 알려져온 물질들을 폐수로 부터 제저하는데 많은 노력이 경주되어 왔다. 이러한 연구에도 한외여과법이나 역삼투법등의 막분리공정이 응용되어 보고된 바 있다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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