폴리염화비닐(PVC)을 0~2 M NaOH수용액중에서 반응온도 $200~250^{\circ}C$, 반응시간 0~5시간으로 수열처리한 경우 PVC의 탈염화수소속도에 관해서 조사했다 수중에서는 PVC분말의 탈염화수소반응은 외견상 0차반응으로 진행되며, 이때의 활성화에너지는 약 46 kcal/mol이다. NaOH중에서의 탈염화수소에서는 NaOH농도가 0.5 M까지는 탈염화수소반응은 촉진되어지며 탈염화수소반응은 외 견상 1차반응으로 진행되었다. 또한 0.5M이상에서는 반응속도는 거의 일정했다. 0.1 M 및 0.5M NaOH수용액중에서의 탈염화수소반응의 활성화에너지는 약 46 kcal/mol로서 수중의 경우와 거의 같았다.
폴리염화비닐(PVC) 64.5%, 프탈산디옥틸(DOP) 32.2%, 칼슘-아연 스테아린산 안정제 및 계면활성제 등으로 되어진 PVC 필름을 $H_2O$, $Ca(OH)_2$ 그리고 $H_2$$SO_4$용액중에서 반응온도 $200-250 ^{\circ}C$, 반응시간 0-12시간으로 수열처리하였을 경우 PVC의 탈염화수소 및 생성되는 탄소질에 관해서 조사했다. $ H_2$$SO_4$의 경우에는 탈염화수소가 빨라 25$0^{\circ}C$, 3시간 이상에서는 탈염화수소율이 거의 100%에 도달했다. 또한 이들의 수열처리에서는 다공질의 탄소질이 생성되었고 온도가 높을수록, 그리고 반응시간이 길수록 이들의 세공경은 작아졌다. $Ca(OH)_2$의 경우에는 $225^{\circ}C$, 12시간에서는 약 5-10 $mu extrm{m}$정도의 세공이 생성되었다. 그리고 $H_2$$_SO4$의 경우에는 5M의 $_H2$$SO _4$로 12시간 처리하였을 경우 약1 $\mu\textrm{m}$정도가 되었다
PVC(polyvinyl chloride)sheet를 NaOH수용액 중에서 반응온도 $80~150^{\circ}C$, 반응시간 0~7시간으로 처리하여 가소제의 침출에 관해서 검토하였다. DOP의 가수분해에 의해서 생성된 프탈산 수율은 알카리촉매로써 NaOH농도의 증가와 온도의 상승으로 인해 증가하고, $150^{\circ}C$, 10M NaOH, 3시간이상에서 프탈산 수율은 거의 100%,에 달했다. 따라서 PVC sheet에 30% 포함되어져 있는 가소제는 알카리수용액 중에서 탈염화수소가 일어나기 이전에 가수분해되어졌다. 또한, PVC필름의 수열처리에서는 DOP의 가수분해로 인해 세공이 생성되었다.
폴리염화비닐(PVC)을 0∼2M NaOH 수용액 중에서 반응온도 $200∼250^{\circ}C$, 반응시간 0∼5시간으로 수열 처리한 경우 탈염화수소한 PVC 잔류물의 형상과 구조를 조사했다. 잔류물의 형상은 NaOH 농도에 의해 크게 변화하였다. 수중에서는 잔류물이 응집하고, 표면에서는 약 10$mu extrm{m}$이하의 세공이 생성되었다. 또한 잔류물의 내부는 총총한 망상구조로 되어 있었다. 반면에 NaOH 수용액 중에서는 잔류물의 응집이 거의 관찰되지 않았고 비교적 구상이었다. 그리고 $250^{\circ}C$에서 수중과 NaOH 수용액 중에서의 잔류물의 IR Spectrum을 관찰한 결과 C=C 이중결합에 의한 흡수피크 및 방향환의 생성이 나타났다. 폴리염화비닐을 NaOH용액으로 탈염화수소처리시 잔류물에서는 분자 내 및 분자간에서 환화반응 또는 가교반응이 일어나는 것을 알 수가 있었다.
오존은 PE나 고무 등 고분자재료(高分子材料)의 표면(表面)에 존재하는 이중결합(二重結合)에 대(對)하여 친전자적부가반응(親電子的付加反應)으로 ozonide가 생성되고 이어서 제(第)3급(級) 수소(水素)를 공격하므로서 주쇄(主鎖)가 절단된다. 따라서 aldehyde, ketone 등의 carbonyl 화합물(化合物)이 생성된다. 이들이 재료표면(材料表面)의 굴곡변형(變形)의 증가에 따라 열(熱) 또는 공(光)에 의하여 다시 분해(分解)를 촉진시킨다. 2개(個)의 N분자(原子)에 방향족(芳香族) 및 지방족기(脂肪族基)를 각각 치환시킨 p - phenylene diamine 유도체(誘導體) 등과 같은 전자공흥성(電子供與性)이 큰 화합물(化合物)은 친전자적(親電子的)인 오존과 우선적으로 3급(級) 수소에 비하면 약 100 배(倍)로 반응성이 크다는것을 표(表)3으로 알수 있다. 미단이중결합(未端二重結合)에 대한 오존과의 반응은 다음 반응식과 같이 이중결합(二重結合)에 오존의 부가반응(付加反?)으로 개시(開始)되어 peroxi methylene이 유리되면서 미단(未端)은 aldehyde로 변화한다. 또 1개의 반응은 제(第)3급(級) 탄소-수소 결합에 오존이 삽입되고 계속 일어나는 분해반응으로서 hydroperoxide의 생성 및 탈염화수소(脫鹽化水素)반응이 일어난다. 이와같은 반응(反?)으로 생성(生成)된 내부(內部) 이중결합(二重結合)에 대한 오존의 반응은 olefin의 경우와 마찬가지로 molozonide나 ozonide의 과정을 거쳐 주쇄(主鎖)가 개열(開裂)되는 것이다.
PWR 원전에서의 원자로 정지시 일차측 화학제어 특성을 고찰하고 제어조건을 검토하여 국내 PWR 일차측 CRUD 제거를 위한 원자로 정지시 화학처리 조건을 도출하였다. 주요 정지시 화학처리 조건으로, 조기붕소화, 산성-환원 분위기 조성 (수소농도 $\geq$ 15cc/kg- $H_2O$), 과산화수소에 의한 산소화 (주입온도 82$^{\circ}C$, 주입농도 2~8 ppm) 및 정화 탈염기 유량을 최대로 하는 운전을 제시하였다.
Trien$H_4(MoOCl_5)_2,\;(MoOCl_3)_2$(trien) 및 $Mo_2O_4Cl_2$(trien)등의 몰리브덴(V)의 트리에틸렌 테트라아민착물을 합성하고 이들 착물의 화학적, 자기적 및 분광학적 성질을 조사하였다. Trien$H_4(MoOCl_5)_2$는 파란색 결정으로 무수에탄올에서 탈염화수소시켜 비전해질인 상자성착물 $H_4(MoOCl_5)_2$(trien)을 얻고 또한 $H_4(MoOCl_5)_2$Trien를 가수분해시켜 갈색의 비전해질인 반자성착물$Mo-2O_4Cl_2$(trien)을 얻었다.
1. 서론 : 이온교환막이란 합성 폴리머의 이온교환수지를 막상으로 만든 것으로 고분자 매트릭스에 특정 전하가 고정되어 있어 이러한 성질 때문에 보통의 격막에서는 볼 수 없는 특징을 가지고 있으며 바닷물의 농축에 의한 소금의 제조, 탈염에 의한 공업용수 및 음료수의 제조, 도금공장의 폐수처리, 식품과 의약품공업, 고체 고분자 전해질에 근거한 수소생성 등에서 폭넓게 이용되고 있다. 본 연구에서는 상용막에 대체가능한 이온교환막을 제조하기 위하여 내열성, 내약품성, 내산성과 우수한 기계적성질 등을 가지고 있어 membrane 소재로 널리 사용되는 polyethersulfone(PES)를 술폰화시켜 sulfonated PES를 합성한 후 양이온 교환막을 제조하여 특성을 분석하였다.
합성고분자막을 이용하여 액체혼합물을 분리하는 공정은 오래전부터 알려져 왔다. 바다물로부터 역삼투법이나 전기투석법을 이용하여 탈염하는 공정이라든지 한외여과 또는 정밀여과법을 이용하여 초순수를 제조하는 공정등은 현재 대단한 기술적, 상업적 의미를 갖으며 산업적으로 발전하고 있다. 더욱 최근에는 합성고분자막이 여러 기체혼합물 분리에 응용되고 있다. 예를 들면 석유화학 폐가스나 암모니아 공장에서 수소의 회수나 공기중의 산소나 질소의 부화등은 막이 아주 유용한 도구로 사용되어 온 두가지 중요한 분야이다. 고분자막이 특정한 물질분리에 맞도록 고안될수 있게 된 이래로 재래식 방법으로는 곤란한 분리문제들이 막공정에 의해 다루어질수 있게 되었다. 이같은 문제중 하나가 폐수중 유기용제등 유기물의 제거이다. 특히 할로겐화 유기물, 살충제, 농약등 오래전부터 독극물로 알려져온 물질들을 폐수로 부터 제저하는데 많은 노력이 경주되어 왔다. 이러한 연구에도 한외여과법이나 역삼투법등의 막분리공정이 응용되어 보고된 바 있다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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