1.연구목적 : Cr $O_3$은 금속 도금용, 페인트 둥에 많이 사용되며 독성이 강하여 그동안 근로자 건강장해 및 직업병 사례가 많이 발생하였다. 그러나 산화크롬의 흡입에 의한 연구자료는 매우 부족하다. 이에 흡입챔버를 이용 Rats에 흡입노출을 통하여 유해성을 평가하고 각 장기에 흡수되는 크롬의 농도평가와 회복기간에 따라 각 장기별로 흡수된 크롬의 소실속도 둥을 연구하였으며 더불어 회복기간과 제거율의 상관관계 및 체내 반감기 등을 연구하였다. 2. 연구방법 : Cr $O_3$를 폐내 침착율 및 흡수율이 높은 0.5~5$\mu\textrm{m}$ 크기의 aerosol형태로 SD Rats 수컷에 전신폭로 하였다. 노출농도는 0.00, 0.20, 0.50, 1.25mg/㎥(Cr)으로 하여 1일 6시간, 주 5일, 13주간 반복 노출하였고 회복군은 시험물질 종료일을 기준으로 2주, 8주 경과 후 조직장기와 전혈, 혈장 및 적혈구내, 뇨 중 각각의 크롬농도를 분석하였으며 혈액 및 혈액 생화학적 검사도 병행하였다 3. 연구결과 : 혈액검사에서 0.20, 0.50 mg/㎥ 농도군 실험동물의 RBC와 HGB, HCT 둥은 감소의 경향을 보였으나 농도 의존적이지는 않았다. 신장의 절대중량은 대조군에 비해 유의하게 (p<0.05) 감소하고 폐장의 경우는 대조군에 비해 유의한(p<0.05) 절대중량 증가를 보였다 시험물질 노출 후 혈액 중 전혈, 혈장, 적혈구의 회복기간(x)별 크롬농도(y)의 소실속도 상관계수 (노출농도 0.50mg/㎥군의 경우)는 y = 66.51 $e^{0.057}$x/, y = 67.2 $e^{0.101}$x/, y = 70.01 $e^{0.030}$x/, 반감기는 12.0, 6.86, 23.0 일이고 폐장, 간장, 신장의 회복기간(x)별 크롬농도(y)의 소실속도 상관계수 (노출농도 0.50 mg/㎥군의 경우)는 y = 1808 $e^{0.004}$93x/, y = 12.02 $e^{0.029}$7x/, y = 67.61 $e^{0.029}$2x/ 반감기는 140.6, 23.3, 23.7 일로 평가되었다. 4. 고찰 : 실험동물의 전혈, 혈청, 뇨에서의 크롬농도와 시험물질 노출농도는 밀접한 상관을 가졌으나 농도에 정비례하지는 않았다. 뇨 중 흡수된 크롬의 경우 회복기간 초기 (12시간 내)에 대부분 배설이 일어나는 것으로 나타났다. 폐장이 간장, 신장 등 다른 장기에 비해 높은 축적량을 보였으며 축적된 크롬농도가 높을수록 크롬의 소실속도는 현저히 저하하는 경향을 보였다. 노출농도가 높을수록 각 장기조직 내 크롬의 소실속도 (clearance)는 크게 감소경향이 있었으며 이는 체내 과부하시 자정작용이 감소하는 것으로 판단되었다. 본 연구 결과 SD rat를 이용 반복흡입노출의 경우 생체의 무유해영향농도 (NOAEL)는 0.2mg/㎥이하이며 발암물질을 감안하여 안전계수를 100으로 할 경우 사람에 대한 NOAEL은 0.002mg/㎥이하로 판단되었다. 특히 호흡기와 폐장에 강한 유해성을 나타내는 것으로 확인되었다. 것으로 확인되었다.
Decorative property of chromium deposition from oxalic acid bath containing chromium oxide and ammonium sulfate, has been examined over a wide range of bath compositions and plating conditions. The followings were determined as optimum bath composition, $CrO_3\;200{\sim}250g/{\ell},\;H_2C_2O_4{\cdot}2H_2O\;500{\sim}700g/{\ell},\;(NH_4){_2}SO_4\;40{\sim}120g/{\ell}$, and operation conditions; pH $2.0{\sim}2.5$, current density of $15{\sim}250Adm^2 $ at the bath temperatures of $30{\sim}80^{\circ}C$. Bright chromium deposits were obtained over a wide range of ammonium sulfate concentration, bath temperature, and current density. The current efficiency decreased with increasing current density and bath pH, and increased with Increasing bath temperature. The highest current efficiency was obtained in the bath containing $80g/{\ell}$ of ammonium sulfate. Bright chromium deposits were not obtained at conditions of all the highest current efficiencies.
평판형 고체산화물 연료전지(planar SOFC : Solid oxide Fuelcell)는 높은 전류 효율 및 출력밀도를 가지는 중,대형 발전용 전기소자이다. SOFC 스택을 600~800도에서 작동할 경우, 금속 분리판에서 휘발된 크롬에 의한 열화현상과 금속의 산화에 의한 표면 저항의 증가가 큰 문제점으로 알려져 있으며, 이를 개선하기 위한 많은 연구가 진행되고 있다. 본 연구에서는 금속 분리판의 열화를 억제하기 위한 여러 보호코팅의 특성을 밝히고, 특성차이의 원인을 분석하고자 하였다. 모재는 상용 STS444합금 (Nisshin steel 생산) 2.0mmt 박판을 사용하였으며, 표면 상태를 균일하게 하기 위하여 표면은 동일한 #1200 번 사포로 연마후 코팅하였다. 적용한 코팅은 전기도금 Ni 코팅, (MnCo)3O4 wet powder spray 코팅, (MnCo)3O4 ADM코팅 3종이었으며, 코팅층의 두께는 최적 공정조건에 따라 달리 하였다. 산화후 형성되는 표면 산화물의 전기적 특성을 평가하기 위하여 시험편의 비면적 저항 (ASR : area specific resistance)을 장시간 측정하였다. 측정편의 크기는 가로 4cm ${\times}$ 세로 4cm였으며, 100시간 공기중 산화후 측정하였다. 표면 접촉을 높이기 위하여 Pt paste를 40~50um도포하였으며, 1~0.1A인가된 전류에 대한 저항을 4전극법 (4-probe)으로 측정하였다. 표면 코팅층이 크롬 휘발을 억제하는 정도를 평가하기 위하여 크롬 휘발량을 측정하였다. 시편은 가로 1.5cm ${\times}$ 세로 1cm 였으며, 공급된 공기와 수분의 혼합가스와 응축기 표면에 흡착된 크롬의 양을 ICP-MASS법으로 측정하였다.
강은 자동차 제조업체 및 전기 제품에 많이 사용되고 있으나 부식으로 많은 문제점이 발생한다. 이러한 부식문제를 해결하기 위해 강 위에 아연전기도금을 두껍게 하고 있다. 그러나 아연 도금의 두께가 두꺼워지면 부품 제조 시 크렉이 발생하기 쉬우며, 이로 인해 부식이 더욱더 악화될 수 있다. 이러한 부식 문제를 해결하기 위해 아연과 크롬합금도금에 관심이 집중되고 있다. 본 연구에서는 염화욕에서 합금도금의 조성에 미치는 전해조건의 영향을 조사하였다. 전류밀도가 증가함에 따라 Zn함량이 감소하고 Cr함량은 증가하였다. 전해액 온도가 증가함에 따라 Zn함량이 감소하고 Cr함량은 증가하였으며, 그 결과는 음극분극곡선으로 가지고 해석되었다.
In chemical plating of nickel and chromium on steel, studies on various factors affect-ing the plating operations were carried out. The optimum bath compositions and operat-ing conditions were obtained. The structure and properties of the as deposits or deposits after heat treatment were investigated. (1) The most optimum conditions for the chemical nickel and chromium plating were; 〔Ni2+〕/〔H2PO2-〕; 0.5∼0.8, 〔Cr3+〕/〔H2PO2-〕; 0.6∼0.9 PH;5.0∼5.5, temperature; 90∼95$^{\circ}C$ (2) In the case of nickel deposition, the hardness of deposits increased with increasing phosphorous contents. Heat-treating at the temperature range 200$^{\circ}C$ to 600$^{\circ}C$, the maximum hardness of deposits was obtained at 400$^{\circ}C$ and decreased at temperature above 400$^{\circ}C$ due to growth of Ni3P. (3) Corrosion resistance of chemical nickel deposits was improved with increasing of p-hosphorous contents and heat treating temperature.
The current efficiency and the microstructure of the trivalent Cr deposits plated in flow cell system were investigated according to additives in sulfate bath and current density. The current efficiency of the deposits plated in the formic acid complexed bath was noticeably higher than that of the deposits from glycine complexed bath. The current efficiency of the deposits from the complexed baths with boric acid buffer increased linearly with current density in the range of 60-100 A/dm$^2$, while that of the deposits from the baths with both Al sulfate and mixed buffers increased parabolically with current density. The nodular crystallite size of the deposits increased with current density, and the deposits plated in low current density region had relatively smooth surface appearance with fine grains. The structure of the deposits from the complexed baths with boric acid buffer changed from amorphous structure to crystalline one with strong (110)peak with increasing current density. The deposits from the baths with both Al sulfate and mixed buffers had generally amorphous structure.
Electroplated hexavalent chromium coatings have been used in many technical applications since it was invented by G.J. Sargent in 1920. Because of the environmental problems and health risks associated with the use of hexavalent chromium, there has been an extensive search for alternative coatings with properties such as corrosion resistance and wear resistance, at a reasonable cost. However there is no single substitute that meets all the desirable performance characteristics of chromium. Advanced techniques, such as alloy plating, electroless plating, trivalent chromium plating, plasma and thermal spray coating, PVD and ion implantation, have been applied for replacing hexavalent chromium plating.
This paper was studied on the corrosion and corrosion-wear behavior of chromium (Cr) plating in the acidic environments. In the various pH of acidic solutions, the electrochemical polarization test and wear-corrosion test of Cr plating were carried out. And thus potential, corrosion current density and corrosion-wear loss behaviour of Cr plating are investigated.
To investigate how to produce the crack free and chromium deposits, bath compositions, additives, electrolysis conditions and other electroplating parameters, such as cathodic current efficiency, surface hard-ness, crack density and corrosion rate of deposits were examined carefully. The crack free chrome deposits were well obtained using both wetting agents and two kind of additives. At 60 A/d$\m^2$, $60^{\circ}C$ electrolysis condition, crack free bright hard chromium deposits were well obtained to a thickness $300\mu\textrm{m}$ in Additive-I and Additive-II added solution.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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