• 대한화장품학회지
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• 제39권4호
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• pp.329-335
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• 2013

본 연구에서는 기질 화합물로써 일련의 4-hydroxybenzyl alchol (4-HBA) 유도체들의 치환기($R_1$ 및 $R_2$) 변화에 따른 tyrosinase 활성저해에 관한 3차원적인 구조-활성 상관관계(3D-QSARs) 모델을 유도하고 정량적으로 검토하였다. 그 결과, 입체장(S), 정전기장(E), 소수성장(Hy), 수소결합 받게장(HA) 및 수소결합 주게장(HD)의 조합조건에서 통계적으로 양호한 CoMSIA FF 모델(상관성; $r^2$ = 0.858 및 예측성; $q^2$ = 0.951)을 유도하였다. 등고도 분석결과에 의하면 기질분자의 $R_2$-치환기는 입체적으로 작고 음전하를 띄며, 소수성이면서 수소결합 주게장을 선호하지 않는 치환기가 올수록 tyrosinase 활성저해 작용이 용이하다. 그리고 $R_1$-치환기는 수소결합 주게장을 선호하는 치환기 이어서 $R_1$-치환체가 용이하게 탈 양성자화가 일어나야 tyrosinase 활성저해 작용을 용이하게 할 것이라고 예상되며, 이를 위해서는 $R_1$-치환기가 비 치환체(H)이어야 될 것으로 예상되었다.

• EDISON SW 활용 경진대회 논문집
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• 제5회(2016년)
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• pp.23-31
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• 2016

자유 라디칼을 이용한 RAFT 중합은 성장하는 고분자 반응을 제어할 수 있는 특성이 있어 주목 받고 있는 고분자 합성방법 중 하나이다. 이 반응의 기작은 agent라 불리는 분자를 주축으로 삼아 단량체들을 단계적으로 성장하는 가역적 방법으로 원하지 않는 종결반응으로부터 고분자 라디칼을 보호하는 역할을 수행한다. 보호의 근본적인 원인은 중간체 상태에서의 안정화 정도와 관련이 있으나 안정해진 만큼 반응속도가 느려지는 지연효과가 발생한다. 지연효과를 유도하는 원인은 많은 논란이 있었으며 그 중 하나로 agent에 존재하는 Z 치환기의 영향을 원인으로 지목하고 있다. 본 연구는 Z 치환기의 변화에 따른 안정화 정도를 파악하기 위하여 RAFT agent로 주로 이용하는 것 중 두 개의 황이 있는 dithioester와 xanthate를 WxMacMolplt 7.3.2를 이용하여 propagation 초기 단계를 구현한 후 GAMESS2 프로그램을 이용하여 양자화학적 계산을 수행하였다. 계산결과 안정화 에너지와 경계 궤도함수에서는 phenyl기가 있을 때 공명효과에 의하여 안정화가 이루어졌으며 또한 propyl benzyl에서도 늘어난 알킬 사슬의 donating effect로 인한 안정화 영향의 범위를 발견하였다. PES 기법을 통해 두 methyl 단량체를 움직이면서 반응하는 동안의 에너지 변화를 알아보았으며 그 결과 dithioester는 Z 치환기의 변화에 더 많이 의존한다는 것을 확인하였다. 본 연구를 종합해본 결과 phenyl을 제외한 aryl기가 있는 dithioester는 낮은 addition 퍼텐셜과 안정화 에너지를 가질 수 있을 것이고 지연효과를 줄일 수 있을 것으로 기대된다.

• 대한화학회지
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• 제36권1호
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• pp.38-43
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• 1992

치환 스틸벤 계열에 대해 HMO법으로 Hammett치환기 상수를 해석하였다. 이 계열에서 치환기 상수에 대한 유도효과와 공명효과의 기여를 양자화학적 지수로 취하여 계산한 이론값이 Hammett 치환기 상수 ${\sigma}_p$와 병행성이 있음을 알았으며 이 이론값으로 치환 스틸벤의 쌍극자능륙에 미치는 치환기 효과를 설명할 수 있었다. 아울러 이 화합물의 전자전이에 대한 최대 흡수파장$({\lambda}_{max})$은 HOMO와 LUMO 에너지의 창에 의존됨이 확인되었다.

• 대한화학회지
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• 제33권1호
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• pp.31-36
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• 1989

순수한 아세토니트릴용매에서 질산파라-치환 벤질과 파라-치환 아닐린간의 친핵성 치환반응에 대한 2차반응속도상수를 전기전도도법으로 구하여 Hammett ${\rho}$x와 ${\rho}$y값 및 Bronsted ${\beta}$값을 계산하였다. 이때 아닐린의 치환기 변화에 따르는 ${\rho}$x는 음의 값으로 주어졌으며 기질의 치환기에 따라서는 U자 모양의 비직선성 Hammett 도시가 얻어졌다. 포텐셜에너지표면 및 양자역학적 모형을 적용하여 치환기 변화에 따른 천이상태 구조의 변화를 고찰하여 본 결과 본 반응은 기질의 치환기의 성질에 따라 결합형성의 정도가 크게 변화하는 $S_{N}2$ 반응 메카니즘으로 진행함을 알 수 있었다.

• Nuclear Engineering and Technology
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• 제5권4호
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• pp.321-333
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• 1973

브롬화벤젠썰포닐류 (R-C$_{6}$H$_4$SO$_2$Br, R=p-MeO, p-$CH_3$, p-H, p-NO$_2$등)의 할로겐 교환반응을 무수 아세톤 중에서 행하고 두 온도에서의 반응속도항수를 구함으로써 활성화 파라메타들을 아울러 결정하였다. 친핵자의 강도는 강한 전자흡인 치환기를 가졌거나 약한 전자공여 치환기를 가진 유도체에 대하여는 Cl->I-$\geq$Br-의 순위였으며, 강한 전자공여 치환기의 유도체에 대하여는 I-$\geq$Cl->Br-의 순위임을 보았다. 하메트(Harnmett)점시는 치환기를 가진 염화벤젠쎌포닐류에서와 유사하게 약간 위로 볼록한 특징을 보였는데 이것은 치환기를 가진 염화벤질류의 할로겐 교환반응의 그것이 아래로 오목함을 보이는 것과는 대조적이었다. 한편 브롬화벤젠썰포닐과 브롬화리티움 사이의 할로겐 교환반응 속도를 여러용매에서 측정한 결과 반응속도가 큰 순서는 ($CH_3$)$_2$CO>$CH_3$CN》MeOH이었다. 속도항수와 활성화파라메타들을 염화벤젠쎌포닐류에 대한 것과 비교하였으며 치환기효과, 용매효과 등에서 얻은 결과들을 전이상태의 구조적 특징으로 설명하고 반응기구를 논의하였다.

• Journal of Applied Biological Chemistry
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• 제54권1호
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• pp.56-62
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• 2011

Tyrosinase 저해활성화 반응에 대한 polyhydroxy 치환된 flavone 유도체(1-25) 중, hydroxyl-치환기($R_1-R_9$)들의 역할을 이해하기 위하여 Free-Wilson 분석과 tyrosinase (PDB ID: Deoxyform (2ZMX) 및 Oxy-form; 1WX2)의 활성화 지점에 대한 분자도킹이 연구되었다. Free-Wilson 분석으로부터 $R_1-R_9$ 치환기중에서 $R_1$=hydroxyl 치환기가 tyrosinase 저해활성에 가장 큰 영향을 미치고 있음을 알았다. 기질분자의 hydroxyl 치환기들과 tyrosinase의 반응점 내 아미노산 잔기들 사이의 수소결합들은 안정한 기질-수용체 착 화합물을 형성하는데 기여하였다. 특히, 수소결합성에 기초한 비경쟁적 저해활성화 반응은 기질분자의 hydroxyl 치환기들과 tyrosinase의 반응점 내 peroxide 산소원자(Per404) 사이의 수소결합을 경유하여 일어날 것임을 제안하였다.

• EDISON SW 활용 경진대회 논문집
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• 제6회(2017년)
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• pp.165-171
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• 2017

Diels-Alder 반응은 고리형 탄소화합물을 만드는 유기 합성 과정에서 매우 중요한 반응이다. 이 반응은 중간생성물 없이 오직 1 step으로 진행되는데, diene이나 dienophile에 결합한 치환기의 electron donating 및 electron withdrawing 성질에 따라 반응성이 달라진다고 알려져 있다. 이 때 반응물인 diene과 dienophile의 분자 오비탈 및 전이 상태의 에너지 변화를 계산화학을 통해 분석한다면 Diels-Alder 반응을 보다 심도 있게 이해할 수 있다. 이에 따라 본 연구에서는 DFT 계산을 통하여 치환기에 따른 활성화 에너지의 크기와 diene의 nucleophilicity 및 dienophile의 electrophilicity를 비교하였다. 이를 통해 electron withdrawing group의 경우 분자의 electrophilicity를 증가시키고, electron donating group의 경우 nucleophilicity를 증가시킨다는 것을 확인할 수 있었다. 그 결과, Diels-Alder 반응이 일어날 때 dienophile의 경우 치환된 electron withdrawing group에 의해 electrophilicity가 증가함에 따라 활성화 에너지가 낮아져 반응이 잘 일어나고, 반대로 diene의 경우 electron donating group이 치환되어 있을 때 nucleophilicity의 증가에 따라 반응이 잘 일어난다는 것을 알 수 있었다.

• 한국인쇄학회지
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• 제18권2호
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• pp.125-132
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• 2000

Meso 치환 thiacarbocynin 색소의 회합체 형성시 치환기 효과와 열역학적인 정보를 얻기위한 수단으로 UV/Vis 분광기를 이용하여 색소농도 변화에 따른 회합정수 $K_{D}$, 회합자유에너지 $\Delta$ $K_{D}$, 회합엔탈피 $\Delta$ $H_{D}$를 구하였다. 그 결과 농도 증가와 함께 Dimer의 생성이 증가하였으며 온도감소와 함께 Dimer형성쪽으로 회합평형상수가 이동하였다. 치환기 효과로는 phenyl기의 치환이 평면 구조를 형성하는데 있어서는 methyl, ethyl기 치환체보다 회합체형성이 유리하였으며 회합자유에너지와 회합엔탈피도 alkyl기 치환체보다 증가하였다.하였다. 회합자유에너지와 회합엔탈피도 alkyl기 치환체보다 증가하였다.다.

• 공업화학
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• 제26권3호
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• pp.280-286
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• 2015

유연격자로서 분자 중앙에 부틸렌 또는 펜타메틸렌기를 갖는 두 시리즈의 비대칭 이메소젠 화합물을 합성하고, 이들의 열적성질 및 액정성을 연구하였다. 합성된 화합물의 메소젠기는 콜레스테릴기와 곁 치환기를 포함하고 있는 아조벤젠기로 되어 있으며, 이들 액정화합물의 화학구조와 액정성은 FT-IR, $^1H$-NMR, 시차주사열량분석기(DSC), 편광현미경(POM)에 의하여 조사되었다. 화합물 $D5-OCH_3$를 제외한, 합성된 모든 화합물들은 양방성 액정성을 나타내었고, 유연격자의 탄소수가 짝수인 경우 넓은 액정상 온도구간과 높은 등방성 전이온도를 나타내었다. 곁 치환기가 액정성에 미치는 영향으로, 부피가 큰 치환기를 갖는 화합물들은 좁은 액정상 온도구간과 낮은 등방성 전이온도를 나타내었으며, 극성 치환기를 갖는 화합물들은 스멕틱 액정상의 높은 안정성을 나타내었다.

• 대한화학회지
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• 제39권11호
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• pp.842-847
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• 1995

유리질 탄소전극을 사용하여 조사한 몇가지 N'-aryl-N-alkyl-N-nitrosourea 유도체들의 전기화학적 환원반응은 확산지배적이고 비가역적인 반응이었다. 이들 유도체들의 환원 반응시의 교환속도 상수 $k_0$값은 $1.48{\times}10^{-6}{\sim}5.32{\times}10^{-7}\;cm/sec.$의 값을 나타내었었다. Aryl기 및 alkyl기의 치환기에 따른 교환속도상수는 $k_0$ N'-aryl-N-alkyl-N-nitrosourea 에서 aryl기가 phenyl일 경우, 다른 치환기보다 $k_0$값이 1.3-2.8배였다. N'-aryl-N-alkyl-N-nitrosourea 와 N'-aryl-N-(2-chloroethyl)-N-nitrosourea의 두 화합물에서 aryl기의 치환기가 같을 경우는 비슷한 값을 나타내었다. N'-aryl-N-methyl-N-nitrosourea 유도체는 pH값이 높아짐에 따라 $E_p$값이 음전위쪽으로 이동하며 각 환원 반응에 참여한 $H^+$의 수는 4-5개였다. 이경우 aryl기의 치환기 효과는 환원전위에 크게 영향을 미치지 않는 것으로 나타났다.