• Title/Summary/Keyword: 축합반응

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산, 염기 이원기능 금속-유기 구조체 촉매를 이용한 알돌 축합반응 (Aldol Condensation over Acid-Base Bifunctional Metal-Organic Framework Catalysts)

  • 정영민
    • 청정기술
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    • 제20권2호
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    • pp.116-122
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    • 2014
  • 수열합성 또는 후처리 방법을 통해 산 또는 염기능을 나타내는 다양한 종류의 이원기능 금속-유기 구조체 물질을 제조하여 대표적인 방향제 원료 중 하나인 자스민알데하이드(jasminaldehyde)를 합성하기 위한 벤즈알데하이드(benzaldehyde, $C_6H_5CHO$)와 헵탄알(heptanal, $C_6H_{13}CHO$)의 알돌 축합반응의 촉매로 활용하였다. 실험 결과, 산 또는 염기점 모두에서 축합반응이 진행되었으며, 촉매 성능은 기능기의 도입 여부 및 종류와 금속-유기 구조체의 물리적인 특성에 크게 의존하였다. Jasminaldehyde 선택도는 황산 기능기를 도입한 경우에는 금속-유기 골격체의 종류에 상관없이 감소하였으나, 아민 기능기를 도입한 경우에는 금속-유기 골격체의 종류에 따라 상반된 경향을 나타내었다. 평가한 촉매 중 MIL-101의 촉매 성능이 가장 우수하였는데, 이러한 결과는 MIL-101이 알돌 축합반응의 촉매로 작용하기에 충분한 산량과 적당한 산세기를 가지고 있으며, 세공 크기가 넓어 크기가 큰 생성물의 물질이동 측면에서 유리하기 때문인 것으로 판단된다.

3-아세틸티아졸리딘-2-티온을 이용한 입체선택적인 알돌-축합반응 (Highly Diastereoselective Aldol-Type Reaction Using 3-Acetylthiazolidine-2-thione)

  • 정태명;박기훈
    • 대한화학회지
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    • 제33권4호
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    • pp.426-430
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    • 1989
  • 아미노 알콜에서 합성한 티아졸리딘치온 [4-(S)-IPTT, 4(S)-ETT]은 주석을 매개체로한 알돌 축합반응의 키랄 보조제로 이용되었다. Stannous triflate와 3-아세틸티아졸리딘-2-티온을 반응시켜 얻은 2가주석 엔올레이트를 어키랄 알데히드와 반응시켜 ${\beta}$-하이드록시 카르보닐 화합물을 입체선택적으로 얻었다. 이러한 키랄 보조제는 가메탄올 분해반응으로 쉽게 에스터화 되기 때문에 절대구조 동정을 용이하게 하는 장점도 있었다.

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Saccharomycopsis lipolytica isocitrate lyase의 Kinetic 분석 (Kinetic Analysis of Isocitrate lyase from Saccharomycopsis lipolytica)

  • 조석금;정동효
    • Applied Biological Chemistry
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    • 제31권2호
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    • pp.137-142
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    • 1988
  • Saccharomycopsis lipolytica ATCC 44601에서 정제한 isocitrate lyase 반응산물의 축합반응과 개열반응은 $30^{\circ}C$, pH 7.0에서 분석되었다. Glyoxylate와 succinate의 축합반응에서 Km값은 각각 0.06 mM과 0.21 mM이었고, 개열 반응에서 glyoxylate는 직선적인 경쟁적 저해를, succinate는 직선적인 비경쟁적 저해를 나타내었으며 이때 Ki 값은 각각 0.22 mM과 0.82 mM이었다. 그러므로 이 kinetic분석은 이 효소가 축합 반응에서 glyoxylate가 succinate보다 먼저 결합하는 정서반응기구인 것을 나타내었다. 3-Bromopyruvate(BrP)의 불활성화는 포화 kinetics를 나타내면서 효소를 불가역적으로 불활성화하였으며 반감기는 0.15분이고 $K_{BrP}$는 0.032 mM이었으며, 기질과 반응생성물들을 불활성화에 대하여 보호작용이 있었다.

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나프탈렌계 고성능감수제의 합성 및 그들의 시멘트와의 상호작용 (Synthesis of Naphthalene Superplasticizers and Their Interaction with Cements)

  • 김화중;강인규;황재현;김성훈
    • 콘크리트학회지
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    • 제5권2호
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    • pp.121-128
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    • 1993
  • 나프탈렌 또는 나프톨을 황산화하고 포름알데히드와 축합 반응시켜 나프탈렌 축합물 및 나프톨 축합물을 합성하였다. 또한, 나프탈렌과 나프톨을 모두 함유하는 공축합물도 합성하였다. 이들 축합물의 확인은 핵자기공명스텍트럼, 적외분광스펙트럼, 자외분광스펙트럼으로 행하였다. 한편 이들 축합물들의 시멘트에 대한 분산성을 예측하기 위하여 시멘트 표면에의 흡착실험을 행하였다. 그 결과 수산기를 함유하는 나프톨 축합물(TSC)>나프탈렌-나프톨공축합물(NSS)의 순으로 시멘트에 대한 흡착율이 증가했다. 위의 결과들로부터 주쇄(main chain)에 나프톨을 함유하는 합성축합물(TCS, NT5)은 시멘트분산제로서의 가능성이 시사되었다.

Resol형 페놀수지의 합성과 반응특성 (Synthesis of Resol Type Phenol Resins and Their Reaction Properties)

  • 김동권;조지은;김정훈;박인준;이수복
    • 공업화학
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    • 제16권2호
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    • pp.288-291
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    • 2005
  • Resol형 페놀수지(phenol-formaldehyde (PF) resin)는 페놀(phenol: P)에 포름알데히드(formaldehyde: F)를 첨가하여 반응시키는 부가반응과 물을 제거하는 축합반응에 의해 합성된다. 본 연구에서는 부가반응 반응변수인 F/P몰비, 촉매의 농도, 반응온도 및 반응시간 등의 영향에 관하여 연구하였다. 또한 반응시간의 조절에 따른 합성된 페놀수지의 분자량과 점도에 미치는 영향을 조사하였다. 실험결과, 부가반응에서 촉매농도와 반응온도가 높아질수록 반응시간은 크게 감소되는 경향을 나타내었다. 또한 축합반응에서 페놀수지의 점도는 반응시간이 증가할수록 1500cps에서 9000 cps까지 증가하였고, 분자량은 500~1100 g/mol 범위의 저 분자량을 나타내었다.

알칼리 및 설페이트 펄프화중(化中)의 리그린반응(反應) (Lignin Reactions During Alkali and Sulfate Pulping)

  • 윤병호
    • Journal of the Korean Wood Science and Technology
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    • 제10권4호
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    • pp.67-75
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    • 1982
  • 모텔리그닌의 펄프화(化) 처리(處理) 및 폐액(廢液)리그닌의 반응생성물(反應生成物)로부터 알칼리 및 설페이트 펄프화중(化中)에 일어나는 반응양식(反應樣式)을 조사(調査)한 것이다. 알칼리의 처리결과(處理結果)는 친핵시약(親核試藥)에 의해 페놀레이트 이온이 생성(生成), 퀴논메타이드 중간체(中間體)를 걸쳐 $C_6-C_3$ 단위(單位)의 ${\alpha}$위(位) aryl은 탈리(脫離)하여, 리그닌은 저분자화(低分子化)가 시작되고, 저분자생성물(低分子生成物)은 축합반응(縮合反應)에 의해 극(極)히 일부(一部)는 고분자화(高分子化)된다. 저분자화(低分子化)된 리그닌은 산화(酸化)에 의해 퀴노이드 착색구조(着色構造)를 형성(形成)한다. 페놀성의 일부(一部) 및 비(非)페놀성리그닌은 oxirane와 thiirane의 중간체(中間體)를 거쳐 $C_6-C_3$ 단위(單位)의 ${\beta}$위(位)의 arylether가 탈리(脫離)된다. 그러나, hydrosulfide 이온은 hydroxide 이용 보다 강(强한)한 친핵종(親核種)이므로 thiirane의 중간체(中間體) 생성(生成)이 용량(容量)하여 개열(開裂)이 더욱 촉진(促進)된다. 저분자(低分子)리그닌의 고분자축합(高分子縮合)은 벤젠핵(核)의 2.6 위(位)보다 5위(位)에 축합(縮合)이 많이 일어 난다.

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무 용매 조건에서 potassium dihydrogen phosphate를 촉매로 사용하는 쿠마린의 마이크로파-유도 단일 용기 내 합성 (Microwave-induced one-pot Synthesis of Coumarins Using Potassium Dihydrogen Phosphate as a Catalyst Under Solvent-free Condition)

  • Niralwad, Kirti S.;Shingate, Bapurao B.;Shingare, Murlidhar S.
    • 대한화학회지
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    • 제55권3호
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    • pp.486-489
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    • 2011
  • Potassium dihydrogen phosphate는 마이크로파 조사조건에서 용매 없이 페놀과 아세토아세트산 에틸의 Pechmann 축합반응에 의하여 쿠마린을 합성하는 효과적인 촉매로 밝혀졌다. 이 방법은 쿠마린 합성에 있어서 소량의 촉매를 필요로 하며 수율이 높고, 반응이 깨끗할 뿐만 아니라 반응 시간이 짧은 장점들을 가지고 있다.

아민고정화 MCM-41 염기촉매를 이용한 Knoevenagel 축합반응 (Knoevenagel Condensation Reaction Using Amine-functionalized MCM-41 Base Catalysts)

  • 최정식;안화승
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제44권4호
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    • pp.417-423
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    • 2006
  • 실리카계 메조 물질 MCM-41 지지체 위에 여러 방법으로 aminopropyltrimethoxysilane(APMS)을 표면 기능화 시킨 염기촉매를 제조하였고 표준 염기반응인 Knoevenagel 축합반응을 수행하여 촉매적 활성을 측정하였다. Methyltrimethoxysilane으로 추가 표면처리하거나, APMS를 염소함유 유기실란과 축합하여 2차 아민 형성 후 고정화시킨 MCM-41 촉매(BAPM)를 제조한 결과, MCM-41 표면의 잔류 OH를 제거하고 물과의 수소결합으로 아민 활성점의 기능이 약화되는 것을 억제하여 높은 TON을 얻을 수 있었다. 코팅에 의해 표면에 많은 양의 아민이 고정화된 MCM-41은, 세공 내부의 반응 공간이 줄어들고, 인접한 아민 간의 수소결합으로 인하여 낮은 염기도가 예상되며 촉매 활성도 상대적으로 낮았다. 제조한 촉매 중에는 BAPM이 촉매 활성이 가장 우수하였다.

석탄회 산업폐기물로부터 제조한 메조다공성 실리카소재를 촉매로 사용하는 Knoevenagel 수용액 반응 (Knoevenagel Reaction in Water Catalyzed by Mesoporous Silica Materials Synthesized from Industrial Waste Coal Fly Ash)

  • Dhokte, Aashish O.;Khillare, Santosh L.;Lande, Machhindra K.;Arbad, Balasaheb R.
    • 대한화학회지
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    • 제55권3호
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    • pp.430-435
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    • 2011
  • 화력발전소에서 배출되는 석탄회를 이용하여 메조다공성 소재인 MCM-41을 제조하였다. 제조한 소재는 XRD, FTIR, SEM 및 EDS 방법으로 특성을 규명하였다. 이 소재의 촉매활성을 방향족 알데히드와 malonontrile의 Knoevenagel축합 반응에서 5-arylindene malononitriles의 합성에 대해 연구하였다. 이 방법의 특징은 쉬운 취급법, 안정성, 촉매의 재사용 및 생태친화성, 고수율, 짧은 반응시간, 간단한 실험과정 및 마무리 절차 등을 들 수 있다.