Waste three-way catalysts were remanufactured by ultrasonic wave treatment followed by active component re-impregnation and the catalytic activities and surface properties of remanufactured catalysts were measured at various remanufacturing conditions. In case of the catalyst prepared by ultrasonic wave cleaning, the optimal period for elimination of surface contaminants from the waste catalyst was found to be about 5 minutes. The proper re-impregnation amounts of the active components for the best catalytic performance were investigated and the catalytic performance tests were also carried out with various temperature for the total hydrocarbon (THC), carbon monoxide (CO) and nitrogen oxides (NOx) conversions. The experimental results showed that the catalytic performances of the remanufactured catalysts were recovered almost the same level as those of the fresh catalyst except those of the NOx conversion.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.27
no.8
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pp.859-869
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2005
The commercial $V_2O_5-WO_3/TiO_2$ catalysts which had been exposed to the off gas from incinerator for a long time were regenerated by physical and chemical treatment. The catalytic properties and NOx conversion reactivity of those catalysts were examined by analysis equipment and NOx conversion experiment. The characterization of the catalysts were performed by XRD(x-ray diffractometer), BET, POROSIMETER, EDX(energy dispersive x-ray spectrometer), ICP(inductively coupled plasma), TGA(thermogravimetric analyzer) and SEM (scanning electron microscopy). NOx conversion experiment were performed with simulated off gas of the incinerator and $NH_3$ was used as a reductant of SCR reaction. Among the regeneration treatment methods which were applied to regenerate the aged catalysts in this study, it showed that the heat treatment method had excellent regeneration effect on the catalytic performance for NOx conversion. The catalytic performance of the regenerated catalysts with heat treatment method were recovered over than 95% of that of fresh catalyst. For the regenerated catalysts with the acid solution(pH 5) and the alkali solution(pH 12), the catalytic performance were recovered over than 90% of that of fresh catalyst. From the characterization results of the regenerated catalysts, the specific surface area was recovered in the range of $85{\sim}95%$ of that of fresh catalyst. S and Ca element, which are well known as the deactivation materials for the SCR catalysts, accumulated on the aged catalyst surface were removed up to maximum 99%. Among the P, Cr, Zn and Pb elements accumulated on the aged catalyst surface, P, Cr and Zn element were removed up to 95%. But the Pb element were removed in the range of $10{\sim}30%$ of that of fresh catalyst.
Several cation exchanged-layer silicate catalysts were prepared from acid clay mainly consisted of montmorillonite, and their catalytic activities for the ethylene polymerization were studied at room temperature. It was found that over$Ni^{2+}$ -Mont, dimerization of ethylene to n-butene proceeded selectively.$Ni^{2+}$ -Mont was activated by evacuation at elevated temperature, giving a maximum temperature, 150$^{\circ}$C . The variations in catalytic activities were closely correlated to the acidity of the catalysts.$Cr^{3+}$ -Mont exhibited a high activity for the polymerization, showing, a maximum at the evacuation temperature of 450$^{\circ}C$. The active site in $Cr^{3+}$-Mont was considered to be $Cr^{3+}$ ion.
Two types of CoMo/zeolite as well as $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ were prepared and their activities and selectivities of low-temperature dibenzothiophene(DBT) hydrodesulfurization(HDS) were studied in high pressure fixed bed reactor. The HDS activities of CoMo/zeolites were higher than that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ at temperatures below $225^{\circ}C$ while they were lower than that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ at temperatures higher than $275^{\circ}C$. The main products from $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ were biphenyl and cyclohexylbenzene. The product distribution of CoMo/zeolite catalysts was different from that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$. It is speculated that DBT is converted to alkylcyclohexane over zeolite based catalysts through both alkylation and hydrogenation reactions. The crystal structure of molybdenum was $MoO_3$ in fresh zeolite support while mixtures of $MoO_3$ and $MoS_2$ were observed in the aged catalyst.
The effect of internal donor(ID) in the heterogeneous Ziegler-Natta catalyst on the ethylene-1-butene copolymerization and the molecular structure of the resulting copolymer was investigated. $SiO_2$-supported $TiCl_4$ catalysts having ID/Ti molar ratio of 0.5 were prepared with ethyaluminium dichloride, magnesium alkyl, 2-ethyl-1-hexanol and $TiCl_4$. Three different IDs were employed such as ethylbenzoate(EB), diisobuylphthalate(DIBP) and dioctylphthalate(DOP). ID-added catalyst showed a larger fraction of Ti(+3) compared to that of no ID-added catalyst. The EB-added catalyst showed the highest activity in copolymerization. Xylene soluble value decreased by more than 50 % with ID-added catalysts compared to that of no ID-added catalyst. Crystaf analysis showed the chemical compositional distribution of PE copolymer was improved in the case of DIBP-added catalyst significantly. It could be explained that the presence of ID could make more even active sites and block the non-stereospecific active sites.
일산화탄소를 수소로 변환하는 수성가스전환반응(WGSR)은 수소 생산, 연료개질 시스템뿐만 아니라 암모니아 제조, 제철소 제련과정등 일선 산업현장에서 널리 활용되고 있다. 상용공정에서의 WGS반응은 두 단계의 반응기(HTS/LTS)에서 각각 Fe/Cr, Cu/Zn기반 촉매를 사용하여 이루어진다. 하지만 이러한 촉매들은 공기중 자연발화성이 있고 사용전 환원과정이 필요하다. 또한 최근에 많은 연구가 진행되고 있는 귀금속 담지 촉매는 기존 촉매의 단점을 극복하고 활성이 높은 장점이 있다. 이에 본 연구에서 제시한 페로브스카이트 촉매는 상용 촉매, 귀금속 담지촉매 시스템과의 비교를 위하여 제작된 촉매를 사용한 반응시스템과 기존 상용촉매를 사용한 반응시스템을 비교하여 개발 촉매의 성능 수준을 검토하였다. 이러한 결과 페로브스카이트 구조 촉매는 상용촉매의 공정상의 단점과 귀금속 담지촉매의 가격적인 측면에서의 단점을 동시에 극복한 촉매로서 성능 및 메탄화반응 억제 측면에서 우수성을 보유하고 있다는 것을 증명하였다. 이러한 페로브스카이트 구조 촉매의 반응특성을 규명하기 위해 문헌조사해본 결과 기존 수성가스전환반응에서 쓰이는 촉매들의 반응매카니즘은 대표적으로 formate와 redox 반응 두가지가 있었다. 페로스브스카이트 구조 촉매는 그 구조와 귀금속 함량, 활성 등 성능측면에서 귀금속 촉매와 상당히 유사한 측면이 있기 때문에 귀금속 담지 촉매의 반응속도식을 기본으로 하여 실험결과와 일치시켜 페로브스카이트구조 촉매에 맞는 반응속도식을 제시하고 이를 통한 반응파라미터 값을 도출하였다.
A series of $TiO_2-SiO_2$catalysts were prepared by coprecipitation from the mixed solution of titanium tetrachloride and sodium silicate. Some of the samples were treated with 1N $H_2SO_4$ and used as modified catalysts. The catalytic activities of modified catalysts were higher than those of unmodified catalysts, and the effect of modification on the catalytic activity was higher for 2 - propanol dehydration than for cumene dealkylation. The catalytic activity of unmodified catalysts was correlated with their acid amount for the above two reactions. As $TiO_2-SiO_2$ catalysts had relatively large amount of weak acid sites and small amount of strong acid sites, the catalytic activity for 2 - propanol dehydration was higher than that for cumene dealkylation. The effect of modification on catalytic activity increased with increasing $TiO_2$content of the catalysts. Actually, $92-TiO_2-SiO_2/SO_4{^2}$had the highest increment in catalytic activity and $10-TiO_2-SiO_2/SO_4{^2}$had the lowest increment for the 2 - propanol dehydration.
Hwang, Ra Hyun;Park, Ji Hye;Baek, Jeong Hun;Im, Hyo Been;Yi, Kwang Bok
Clean Technology
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v.24
no.1
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pp.35-40
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2018
$Co_3O_4$ catalysts for $N_2O$ decomposition were prepared by co-precipitation method. Ce and Zr were added during the preparation of the catalyst as promoter with the molar ratio (Ce or Zr) / Co = 0.05. Also, 1 wt% $K_2CO_3$ was doped to the prepared catalyst with impregnation method to investigate the effect of K on the catalyst performance. The prepared catalysts were characterized with SEM, BET, XRD, XPS and $H_2-TPR$. The $Co_3O_4$ catalyst exhibited a spinel crystal phase, and the addition of the promoter increased the specific surface area and reduced the particle and crystal size. It was confirmed that the doping of K improves the catalytic activity by increasing the concentration of $Co^{2+}$ in the catalyst which is an active site for catalytic reaction. The catalytic activity tests were carried out at a GHSV of $45,000h^{-1}$ and a temperature range of $250{\sim}375^{\circ}C$. The K-impregnated $Co_3O_4$ catalyst showed much higher activity than $Co_3O_4$ catalysts with promoter only. It is found that the K-impregnation increased the concentration of $Co^{2+}$ more than the added of promoter did, and lowered the reduction temperature to a great extent.
Proceedings of the Korean Nuclear Society Conference
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1997.05b
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pp.295-300
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1997
백금족 원소인 Rhodium 과 Palladium 담지 SDBC 고분자촉매를 제조하여 삼중수소 분리반응 특성을 실험하였다. 수중에서도 고활성을 유지하는 소수성촉매 제조를 위하여 고수율의 벌크중합법에 의한 SDBC 고분자담체를 합성하였다. 삼중수소 분리반응실험은 수소유속과 반응온도를 촉매물질에 따라 변화 시켜서 반응효율을 측정함으로써 수행하였다. 실험결과 Rhodium-SDBC 와 Palladium-SDBC 공히 삼중수소 분리반응에 활성이 있는 것으로 나타났으며, 특히 Rhodium은 유망한 백금대체 촉매물질로 개발될 수 있음이 밝혀졌다.
Proceedings of the Korea Society for Energy Engineering kosee Conference
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1995.05a
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pp.141-145
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1995
석탄액화반응의 촉진을 위하여 기존에 사용되어 온 담지촉매는 coking, metal deposition, pore plugging의 문제로 인하여 촉매의 활성을 지속적으로 유지할 수 없으며 고가이기때문에 최근에는 이러한 문제점을 보완할 수 있는 고분산 균일촉매에 관한 연구가 집중적으로 수행되고 있다. 그러나 분산촉매 중에서도 고활성을 나타내는 Mo, Ni, Co 성분은 고가이므로 이를 대체할 수 있는 촉매로서 값이 싼 Fe 성분에 관심이 모아지고 있지만 현재로서는 자체활성이 상대적으로 낮으므로 퍼센트단위의 많은 양을 사용해야하는 문제점을 안고 있다고 할 수 있다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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