Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2005.04a
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pp.167-170
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2005
대부분의 폐광산 주변 농경지 토양은 비소 및 여러 중금속으로 오염되어 있으며, 이러한 중금속들의 지속적인 용출에 의해 주변 지하수 오염과 재배 농산물의 중금속 축적이 우려되고 있다. 오염토양에서의 중금속 용출에 의한 오염을 막기 위하여 본 연구에서는 개량제를 이용한 안정화 공법을 선택하여 하부로 배출되는 중금속의 용출율을 감소시키는 실험을 실시하였다. 생석회(CaO)를 개량제로 이용하여 실제 오염 농경지 현장과 비슷한 대형칼럼을 제작한 후 인공강우를 주입, 하부로 용출되는 중금속의 농도를 측정함으로써 생석회 첨가에 의한 용출율 감소를 규명하였다. 개량제를 비오염토와 혼합하여 오염토양 상부에 복토한 것과 오염토와 혼합하여 객토한 칼럼을 각각 제작하였으며 투입되는 생석회의 양도 $2{\sim}10%$로 다양하게 적용 하였고, 첨가된 개량제의 성상도 분말과 입상으로 나누어 실험하였다. 주입하는 인공강우는 연구지역 주변의 10년간의 연 평균 강수량을 토대로 산정하였으며, 복토와 객토를 하지 않은 오염토양도 같은 조건에서 용출을 실시하였다. 실험결과 생석회의 성상에 따른 중금속 용출율의 차이는 없었으며, 개량제 함량은 5%가 적당한 것으로 나타났다. 복토와 객토를 비교하였을 때 용출되는 중금속의 농도는 객토가 복토에 비해 낮아 중금속 용출율 감소효과가 매우 큰 것으로 나타났으며, 중금속의 종류에 따라 용출율 감소의 차이를 나타내었다. 복토법의 경우 As의 용출율은 분말 생석회를 5% 복토한 경우 용출율이 10배 감소하고 Cd의 경우 2%와 5% 복토한 경우 각각 25배와 161배 감소하는 것으로 나타났다. Pb의 경우 생석회로 5%로 복토한 경우 10배정도의 용출율 감소를 보였고 Zn의 용출율은 분말, 입상 생석회를 5% 복토한 경우 80배$\sim$155배 감소하는 것으로 나타났다. 객토법의 경우 입상생석회를 5% 복토한 경우 Cd과 Zn 각각 200배에서 400배의 용출율 감소를 나타내었다.
충남 사문암 지역인 광천, 홍성, 백동, 대흥 및 유구지역의 토양, 식물체(참억새, 쑥, 리기다소나무) 및 지표수, 갱내수의 중금속 함량을 분석한 결과 사문암 토양의 Ni, Cr 및 Co 원소가 변성암 토양에 비하여 10~13배높았으며 이 원소들이 serpentine factor로 생각된다 사문암 지역간에는 이들원소의 차이가 뚜렷하지 않았다 변성암 토양식물에서보다 사문암 토양 식물에서 Ni, Cr, Co등이 높았다 리기다소나무의 원소 흡수량은 비교적 낮았고 3종 식물에서 대체로 뿌리의 원소 함량이 지상부 함량보다 높았으며 사문암 토양에서는 Ni, Cr, Co, Mo, Sc, As 및 Fe 원소들이 쑥보다 참억새에서 높았다 사문암 토양에서 생육하는 식물체 지상부의 생물학적 흡수계수는 Ni, Cr, Co, Zn, Sc, As 및 Fe 원소는 참억새에 높고Zn은 쑥에서 높았다,. 사문암 토양에서 뿌리로부터 지상부로의 원소 전이는 Ni, Cr, Co, Zn As 및 Fe 원소에 대해 쑥에서 높았고 Mo와 Sc 원소는 리기다소나무에서 높았다. 따라서 사문암 토양에서 참억새가 중금속의 흡수율은 높고 중금속에 대한 내성은 강할 것으로 사료된다 대흥지역에서 광산의 오염이 지표수 및 갱내수의 Ni. Cr, Co, Zn 및 Fe 등의 원소 농도를 높게 하였으며 비오염 계류는 오염계류의 원소 농도를 희석시켰다.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.27
no.10
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pp.1072-1080
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2005
The extraction characteristics of heavy metals(HM) from a contaminated soil at existing lead smelters were investigated with ethylene diamine tetraacetic acid(EDTA), citrate and HCl as washing solutions. EDTA was more effective for Pb than for other heavy metals. As the mol ratio of EDTA/HM increased, the removal efficiency of heavy metals became higher. When the mol ratio of EDTA/HM approached to 6.5, it removed Pb most effectively. Citrate was effective especially in extracting Zn. The removal efficiency of HCl was comparatively high in almost all heavy metals, and at 0.3N concentration it was the highest. After soil washing process by the use of EDTA, the great part of exchangeable fractions and most of heavy metals of weakly adsorbed like carbonate fraction were extracted. For washing with citrate and HCl, four heavy metals showed the similar exchange of chemical partitioning and the exchangeable fractions of Pb which has weakly adsorbed to soil were more increased than before the process. As removal efficiency of citrate washing process depends upon the distribution of non-detrital fractions, so it can be contended that only the amount of non-detrital fractions could be removed from all the heavy metal content. EDTA and HCl could remove most of non-residual fractions in all heavy metals except Zn. As a result of EDTA washing, toxicity characteristic leaching procedure(TCLP) concentration of the processed soil met the USEPA Pb limit of 5.0 mg/L.
The statistical model was introduced to satisfy various experimental condition on the sorption of heavy metals (Pb, Cu, Cd, and Zn) by bentonite. The Box-Behnken model designed statistically was applied to determine relative impact among three variables such as pH, HCO$_3$ contents and heavy metal concentrations on the sorption. The SAS program was used to obtain the statistical solution. The statistical surface response analysis indicates that initial concentration of heavy metals and pH have an important effect on the sorption, and bicarbonate is not a serious variable. The sorption capability about heavy metals of bentonite is in the order of Pb>Cu>Zn>Cd. The precipitation as hydroxyl and carbonate complexes of heavy metals was thermodynamically analyzed as major mechanism of sorption under alkaline pHs and high bicarbonate solution. It was found that there is a little difference between the model prediction on the precipitation of heavy metals and the results of batch sorption experiment. The thermodynamic data of the programs have to revise to obtain the best fit condition between the model prediction and the experimental results.
Kim, Kwon-Rae;Owens, Gary;Naidu, Ravi;Kim, Kye-Hoon
Korean Journal of Soil Science and Fertilizer
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v.40
no.4
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pp.311-325
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2007
The concept of metal bioavailability, rather than total metal in soils, is increasingly becoming important for a thorough understanding of risk assessment and remediation. This is because bioavailable metals generally represented by the labile or soluble metal components existing as either free ions or soluble complexed ions are likely to be accessible to receptor organismsrather than heavy metals tightly bound on soil surface. Consequently, many researchers have investigated the bioavailability of metals in both soil and solution phases together with the key soil properties influencing bioavailability. In order to study bioavailability changes various techniques have been developed including chemical based extraction (weak salt solution extraction, chelate extraction, etc.) and speciation of metals using devices such as ion selective electrode (ISE) and diffusive gradient in the thin film (DGT). Changes in soil metal bioavailability typically occur through adsorption/desorption reactions of metal ions exchanged between soil solution and soil binding sites in response to changes in environment factors such as soil pH, organic matter (OM), dissolved organic carbon (DOC), low-molecular weight organic acids (LMWOAs), and index cations. Increasesin soil pH result in decreases in metal bioavailability through adsorption of metal ions on deprotonated binding sites. Organic matter may also decrease metal bioavailability by providing more negatively charged binding sites, and metal bioavailability can also be decreases as concentrations of DOC and LMWOAs increase as these both form strong chelate complexeswith metal ions in soil solution. The interaction of metal ions with these soil properties also varies depending on the soil and metal type.
Proceedings of the Korea Society for Energy Engineering kosee Conference
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1997.10a
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pp.59-65
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1997
Bench Scale급 석탄가스화기에서 배출된 slag의 거동을 살펴보기 위해서 Drayton탄(호주)과 Kideco탄(인도네시아)으로부터 생성된 slag의 조성, 형상, 잔존탄소함량 및 중금속 성분들을 분석하였다. Drayton탄 slag는 표면이 매끄럽고 다공성을 띄며 crack이 거의 없었고 결정구조가 비정형(amorphous)인 반면에, KIDECO탄 slag의 경우는 표면이 거칠고 crack이 상당히 많이 존재하는 것으로 나타났다. Slag중에 함유된 잔존탄소함량은 두 대상탄 모두 1% 이하를 보임으로써 slag의 재활용 기준인 3%를 만족하였다. Slag 재활용시 중금속의 2차적인 환경오염을 우려하여 석탄중에 포함된 중금속 함량 분석결과 대부분의 중금속이 slag중에 용융되어 안정한 화합물로 존재하고 있었으며, slag의 용출수 분석결과 중금속으로 인한 2차 환경오염 문제는 없을 것으로 판단된다.
Stabilization behavior of Cr, Cd, Cu, Pb, Fe and Zn heavy metals in the EAF dust was investigated by adding EAF dust to clay or white clay, respectively, up to 50 wt% with 10 wt% intervals and sintering at temperatures between 200 and $1200^{\circ}C$ with $200^{\circ}C$ intervals with an aid of ICP-AES followed by TCLP test to evaluate heavy metal cation exchange capacity of the clay or the white clay. The clay or the white clay had a better Cr ion exchange capacity than that of zeolite. The TCLP leaching test for the sintered specimens showed that Cr and Fe were rarely detected for all the specimens and the concentration of Cd and Zn decreased with increasing sintering temperature and decreasing EAF dust contents respectively. When the clay or the white clay were mixed with EAF dust, cation exchange may occur between the clay and the EAF dust so that the first stabilization of the mixtures containing semistabilized heavy metals may happen. Stabilization of heavy metals in the ceramic bodies was further completed probably due to the eutectic reaction caused by the sintering of semi-stabilized mixtures. It was conceivable that the white clay rather than the clay may be a better stabilizer for the EAF dust containing heavy metals.
This study was carried out to determine the heavy metal contents in sluges of Keumho river and her branches. The heavy metal contents of sludge are the highest in Sincheon, Kongdancheon and Dalseocheon among the branches. The large part of heavy metal exists in $0{\sim}5cm$ from sludge surface. The sequential extraction with various reagents showed that the residual and organically bound fraction were the most abundant pool. Decomposition of organic matter caused sludge to release heavy metals. On the extraction of sludge with various solution having different pH, it was found that the lower the pH, the more heavy metal was extracted. However, considerable amount of heavy metal was not extracted even with pH 3 solution.
Acid mine drainage (AMD) results from sulfuric acid produced by the oxidation of pyrite, and contains large amounts of toxic elements. In the neutralization of AMD, iron and aluminum hydroxides are the major precipitates and those two can be separated with two-phase neutralization. In this study, removal of toxic elements by the two phases of neutralization was investigated using an AMD collected from the abandoned antimony mine in Gachang, Taegu. Contents of As, Cd, Cu, Mn, Pb and Zn in the AMD were higher than the criteria of river water quality or permissible waste water discharge. In the first phase, the AMD was neutralized to several % (25, 50, 75, 100, and 125) of $Fe(OH)_3$ equivalence point with solid $Ca(OH)_2$. In the second phase, the supernatant of the first phase neutralization was titrated to pH 7.5. After neutralization of the AMD to 100% of the $Fe(OH)_3$, equivalence point, most of Fe and Pb were removed but levels of As, Cd, Cu, Ni, Mn, and Zn were not reduced in the supernatant solution. In the second phase neutralization, levels of those toxic elements in the supernatants dropped below the wastewater discharge or river water quality criteria. This result suggests that the precipitate formed in the first phase of the neutralization process may be disposed without any special cares. Thus the two-phase neutralization scheme can reduce the cost of disposing precipitates containing toxic metals in comparison with the monophase neutralization scheme.
Adsorption experiments of heavy metal cations by Fe- and Al-hydroxides was conducted to obtain clear information on their adsorption mechanisms. The adsorption isothermal curves of heavy metal cations by Fe- and Al-hydroxides conformed to Langmuir's equation. Increasing the crystallinity degree of Fe- and Al-hydroxides tended to decrease the adsorption capacity and binding energy of heavy metal cations. At the same crystallinity degree, Al-hydroxide showed higher adsorption capacity and energy for the heavy metal cations than Fe-hydroxide. The adsorption capacity and energy of heavy metal cations were directly related to CEC, specific surface area and charge density of hydroxides, and the sequence was in the order of $Cu^{+{+}}$ > $Zn^{+{+}}$ > $Cd^{+{+}}$. The adsorption mechanism of $M^{+{+}}$ form of heavy metal could be presumed as the specific adsorption of $M^{+{+}}$ and the desorption of two $H^+$ from the surface aquo($OH_2$) and/or hydroxo(-OH) group for each mole of $M^{+{+}}$ adsorbed. A ring structure between $M^{+{+}}$ and two surface aquo and/or hydroxo groups was postulated. Nonspecific adsorption involved the adsorption of $MCl^+$ and the desorption of one H+ from the surface aquo and/or hydroxo groups for each mole of $M^{+{+}}$ adsorbed. A single bond structure in which $MCl^+$ replaced one $H^+$ from the surface aquo and/or hydroxo groups was postulated. The ratio of specific to nonspecific adsorption increased with increasing pH.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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