• 제목/요약/키워드: 전이금속착물

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DMF용액에서 세자리 Schiff Base를 가진 전이금속(II) 착물들의 합성과 구조결정 (Synthesis and Characterization of Transition Metal(Ⅱ) Complexes with Tridentate Schiff Base in DMF Solution)

  • 오정근;최용국
    • 대한화학회지
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    • 제43권5호
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    • pp.511-516
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    • 1999
  • 2-hydroxy-1-naphthaldehyde와 2-aminopyridine으로부터 $N_2O$형의 세자리 Schiff Base 리간드인 (2-hydroxy-1-naphthyllidine)-o-iminopyridine [NOIPH]리간드와 Cobalt(II), Nickel(II) 및 Copper(II) Acetate들과 반응시켜 Schiff Base 전이금속(II) 착물들을 합성하였다. 이 리간드와 전이금속(II)착물들의 구조를 원소분석, IR, UV-vis, NMR 분광법 및 TGA 방법으로 확인하였다. 중심 금속인 전이금속(II) 이온은 $N_2O$형의 주개원자를 갖는 세자리 리간드의 페놀기에 있는 산소와는 이온결합을, 아로매틱 아민의 질소와는 배위결합을 형성하여 비이온성의 착물을 형성하였다. 착물에서 리간드들은 전이금속(II) 이온과 2:I의 몰비로 결합하며 4배위 구조임을 알았다.

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$NOTDH_2$ Schiff Base를 가진 전이금속(II) 착물의 합성과 구조분석 (Sythesis and Characterization of Transition Metal(II) Complexes with $NOTDH_2$ Schiff Base)

  • 오정근;최용국
    • 분석과학
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    • 제12권6호
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    • pp.498-503
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    • 1999
  • 2-hydroxy-1-naphthaldehyde와 aromatic amine으로부터 $N_2O_2$형의 네자리 schiff base 리간드인 Bis(2-hydroxy-1-naphtyllidine)-o-toluene-diimine;[$NOTDH_2$]를 합성하였다. 이 리간드와 cobalt(II), nickel(II) 및 copper(II) Acetate들과 반응시켜 schiff base 전이금속(II) 착물들을 합성하였으며 원소분석, IR, UV-vis, NMR 분광법 및 TGA로부터 착물들의 구조를 확인하였다. 중심 금속인 전이금속(II) 이온은 $N_2O_2$형의 주개원자를 갖는 네자리 리간드의 페놀에 있는 산소와는 이온결합을, aromatic amine의 질소와는 배위결합을 형성하여 비이온성의 착물을 형성하였다. $N_2O_2$형의 네자리 Schiff Base 전이금속(II) 착물에서 리간드와 금속이온들은 전이금속(II) 이온과 1:1로 결합하며 Cu(II)착물들은 4배위 구조임을 알았으며, Co(II) Ni(II)착물들은 2분자의 수화물이 배위된 6배위 착물 구조임을 알았다.

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유기금속 착물 촉매에 의한 실란의 탈수소중합 반응 (Dehydropolymerization of Silanes to Polysilanes Catalyzed by Organometallic Complexes)

  • 우희권;송선정
    • 대한화학회지
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    • 제41권9호
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    • pp.502-517
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    • 1997
  • 실란탈수소중합 반응을 위한 촉매들 및 중합반응 메카니즘들을 정리하여 기술하였다. 치환기 재분배 및 실란 소중합체를 생성하는 후기 전이금속 착물 촉매들과는 달리 전기 전이금속 착물 촉매들 특히 4족 전이금속 메탈로센계 촉매의 효과가 우수하였다. 4족 전이금속 메탈로센계 촉매의 효과를 극대화 하기위한 노력들을 소개하였으며, 또한 다양한 치환기를 갖는 실란고분자의 합성, 실란고분자 유도체의 합성, 탈수소중합 촉매의 세라믹 화학에의 응용예들을 기술 하였다. 마지막으로 실란의 탈수소중합법의 미래 전망을 살펴 보았다.

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전이 및 중금속이온과 1,15-diaza-3,4 : 12,13-dibenzo-5,8,11-trioxa-cyclooctadecane과의 착물형성 (Complex Formation of Transition and Post-Transition Metal Ions with 1,15-Diaza-3,4 : 12,13-dibenzo-5,8,11-trioxacyclooctadecane)

  • 김시중;이명재;구창현;우경자
    • 대한화학회지
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    • 제35권6호
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    • pp.645-652
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    • 1991
  • 몇 가지 전이금속이온(Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Zn(Ⅱ)) 및 후전이금속이온(Cd(Ⅱ), Hg(Ⅱ), Pb(Ⅱ))과 $N_2O_3$계 거대고리 리간드인 1,15-diaza-3,4 : 12,13-dibenzo-5,8,11-trioxacyclooctadecane 사이에 형성되는 착물의 안정도 상수를 수용액에서 전위차 적정법으로 결정하였다. 각 착물의 안정도 상수$(logK_f)$$25^{\circ}$C에서 Co(Ⅱ): 3.83, Ni(Ⅱ) : 4.56, Cu(Ⅱ) : 7.74, Zn(Ⅱ) : 4.98, Cd(Ⅱ) : 3.91, Hg(II) : 14.87, Pb(Ⅱ) : 6.65이었다. 전이금속착물의 안정도 순위는 Williams-Irving 서열인 Co(Ⅱ) < Ni(Ⅱ) < Cu(Ⅱ) < Zn(Ⅱ)와 일치하였고, 후전이금속착물의 안정도는 Cd(Ⅱ) < Pb(Ⅱ) < Hg(Ⅱ)이 순위이었다. 한편 메탄올 용액에서 자외-가시선이온과 리간드가 1:1인 조성을 가졌으나, Ni(Ⅱ), 착물은 1:1과 1:2 두 가지 조성을 가질 수 있음을 알았으며, 또 디메틸술폭시드 용액에서 $^1H-$$^{13}C-$핵자기공명스펙트럼을 분석하여 후전이금속이온 착물은 주로 리간드의 질소원자가 결합에 기여함을 알았다. Cu(Ⅱ)와 Zn(Ⅱ)이 고체착물은 원소분석, 전기전도도, 자화율 측정, 자외-가시선 및 적외선 스펙트럼분석 등으로 Cu(Ⅱ) 착물은 일그러진 팔면체, 그리고 Zn(Ⅱ) 착물은 사면체 구조를 이루고 있는 것으로 예측되었다.

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평면사각형 혼합 리간드 착물의 합성과 그 특성 (제 1 보) : Ni (Ⅱ), Pd (Ⅱ) 및 Pt (Ⅱ) 의 M(S-S)(N-N) 형 착물의 합성과 분광학적 성질 (Synthesis and Characterization of Square Planar Mixed-Ligand Complexes (Ⅰ) : Synthesis and Spectroscopic Property of M(S-S)(N-N) Type Complexes with Ni (Ⅱ), Pd (Ⅱ), and Pt (Ⅱ))

  • 오상오;정덕영
    • 대한화학회지
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    • 제34권6호
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    • pp.593-599
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    • 1990
  • 새로운 평면사각형 혼합 리간드 착물을 합성하였다. 중심금속은 Ni(Ⅱ), Pd(Ⅱ) 및 Pt(Ⅱ)이며 리간드는 dithiolene과 diimine이다. 이들 착물의 리간드 치환기의 변화에 따른 전자 스펙트럼의 관찰로부터 가시선 영역의 매우 강한 흡수띠는 HOMO에서 LUMO로의 전이에 의한 것이며 dithiolene에서 diimine리간드로의 전하이동 전이에 해당된다. 여러 가지 용매계에서 이 전이는 Hush 이론을 따르는 혼합원자가 이핵착물의 원자가간 전이와 유사한 거동을 보이며, 내부배위권을 통한 전하이동 전이가 우세하게 일어난다. 음의 용매화 발색현상으로부터 전자전이에 의해 착물의 들뜬상태의 쌍극자가 감소 또는 반전되어 있음을 알 수 있다.

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새로운 질소-산소계 여러 자리 리간드의 합성 및 전이금속(Ⅱ)이온 착물의 안정도상수 (Syntheses of New Nitrogen-Oxygen Multidentate Ligands and Their Stability Constants of Transition Metal(Ⅱ) Ions)

  • 김선덕;장기호;김준광
    • 대한화학회지
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    • 제42권5호
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    • pp.539-548
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    • 1998
  • 여러자리 산소-질소계 리간드들은 시프염기 리간드인 Bis(salicylidene)-ethylendiamine(BSED), Bis(salicylidene)-propylenediamine(BSPD), Bis(salicylidene)-diethylenetriamine(BSDT), Bis(salicylidene)-triethylenetetraamine(BSTT) 및 Bis(salicylidene)-tetraethylenepentaamine(BSTP)의 이민기를 수소환원장치에서 백금촉매를 이용하여 네자리 리간드인 N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)-ethylenediamine(BHED)과 N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)-propylenediamine(BHPD), 다섯자리 N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)-diethylenetriamine(BHDT), 여섯자리 N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)-triethylenetriamine(BHTT), 일곱자리 N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)-tetraethylenepentaamine(BHTP) 리간드들을 합성하였다. 리간드들의 양성자 해리상수와 전이금속(Ⅱ)과 착물의 안정도상수는 전위차 적정법으로 측정하였다. 리간드별 전이금속(Ⅱ)이온에 대한 착물 안정도상수값$(logK_{ML})$의 크기는 BHED아연(Ⅱ)의 순서로 이 결과는 Irving-Williams 서열과 잘 일치하여 증가하였다.

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몇가지 $d^8$ 전이금속-디포스핀 착물 ($MCl_2PP$)의 합성과 촉매적 응용 (M = $Ni^{2+}$, $Pd^{2+}$, $Pt^{2+}$, $Au^{3+}$ ; PP = diphosphines) (Synthesis Catalytic Application of Several$d^8Transition Metal Diphosphine Complexes, (MCl_2PP) (M = Ni^{2+}, Pd^{2+}, Pt^{2+}, Au^{3+} ; PP = diphosphines)$)

  • 박유철;김경채;조영제
    • 대한화학회지
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    • 제36권5호
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    • pp.685-691
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    • 1992
  • 디포스핀을 포함한 몇가지 $d^8$ 전이금속착물$(MCl_2PP)$은 출발물질 $K_nMCl_m$을 사용하여 합성하였다. 중심금속(M)은 Ni(II), Pd(II), Pt(II), Au(III)이며, 디포스핀(PP)은 bis(diphenylphosphino)methane(dppm), bis(diphenylphosphino)ethane(dppe), bis(diphenylphosphino)propane (dppp) 및 bis(diphenylphosphino)ethylene(dppety)이었다. 착물의 조성이나 특성은 원소분석과 $^1H-NMR$, $^{31}P-NMR$ 및 UV-Visible 스펙트럼을 이용하여 확인하였다. 이들 착물의 촉매적 활성은 3(2H)-furanone 및 cyclic carbonate 생성반응에 대하여 각각 조사하였다. 2-methyl-3-butyn-2-ol로부터 생성물 3(2H)-furanone을 얻은 반응 (1)에서 Ni(II)-, Pd(II)-diphosphine 착물은 좋은 촉매적 효과를 나타내었다. 그러나 이들 diphosphine 착물들은 cyclic carbonate 생성반응 (2)에 대해 촉매제로서의 활성을 거의 나타내지 않았다.

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물-다이옥산 혼합용매에서 $N_2O_2$계 거대고리 리간드와 전이금속이온과의 착물형성에 관한 연구 (Studies on the Complexation of a Nitrogen-Oxygen Donor Macrocyclic Ligand with Transition Metal Ions in Dioxane-Water Mixed Solvent)

  • 조문환;이상철;김시중
    • 대한화학회지
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    • 제31권6호
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    • pp.503-508
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    • 1987
  • 3,4 : 9,10-dibenzo-1,12-diaza-5,8-dioxacyclotetradecane $(NenOenH_4)$과 전이금속이온$(Cu^{2+},\;Ni^{2+},\;Co^{2+},\;Zn^{2+},\;Mn^{2+})$과의 착물의 안정도상수를 50%다이옥산-수용액에서 이온강도를 0.1로 하고, 전위차법적정으로 측정한 결과, 전이금속이온과 리간드가 만드는 착물의 안정도상수의 순서는 Williams-Irving서열과 일치한다.

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Clathrochelate계 금속 착물을 이용한 고분자 멤브레인 구조 제어 (Study on Morphology Control of Polymeric Membrane with Clathrochelate Metal Complex)

  • 김노원;정보람
    • 멤브레인
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    • 제24권6호
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    • pp.472-483
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    • 2014
  • 본 연구는 거대고리 금속 이온 착화합물과 유도체를 이용하여 미세 다공성 구조를 가지는 분리막의 제조에 관한 것이다. 고분자와 금속이온 리간드 착물 시스템을 이용함으로써 기존의 방법들에 비해 상 전이 과정을 보다 정교하게 제어할 수 있었다. 금속염, cyclohexanedione dioxime, hydroxyphenylboronic acid와의 축합 반응을 통하여 금속 clathrochelate 착물을 얻을 수 있었다. PES, PVP, BE와 금속 clathrochelate 착물을 DMF에 녹인 후 비용매 유도 상 전이법을 통하여 유무기 혼성고분자막을 제조하였다. 제조된 분리막의 구조는 FE-SEM과 microflow permporometer로 조사하였다. p-Hydroxyphenyl group을 가지는 Fe(II) clathrochelate 착물의 첨가는 분리막의 구조에 있어 기공 크기 분산도를 좁혀주고, 표면의 기공 밀도를 높여 주었으며 최대 기공 크기를 감소시킴을 볼 수 있었다.

시스 카벤-올레핀 전이금속 착물들의 형태에 대한 이론적 연구 (Theoretical Study of the Conformation of Cis Carbene-Olefin Transition Matal Complexes)

  • 박성규;김일두;김준태;최창진;전용구
    • 대한화학회지
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    • 제36권6호
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    • pp.802-811
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    • 1992
  • 카르벤-올레핀-전이금속착물들[$(CO)_4M=CHX(CH_2=CH_2)$] (X: $OCH_3,\;NHCH_3,\;SCH_3$, M: C, Mo, W)의 형태에 대하여 확장된 Huckel 방법으로 계산하여 연구하였다. $d^6$ 전이금속 8면체 착물에서는 두 개의 인자 즉 금속에서 리간드로의 역제공과 리간드-리간드 상호작용이 안정한 형태를 결정해 준다는 사실이 밝혀졌지만 카르벤에 $\pi$-전자를 수용하는 리간드와 $\pi$-전자를 주는 기가 배위되어 있을 때 리간드-리간드 상호작용이 우세하므로 착물이 형태를 결정해 주는 주요한 인자라고 예측된다.

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