In the ozone evolution using $PbO_2$, which was electrodeposited on Ti plate at various conditions in electrolyte, the effects of lead dioxide structure on the current efficiency and surface structure changes of lead dioxide were investigated. Also the effects of oxygen transfer reaction on the ozone evolution were investigated by means of a $PbO_2$ electrodeposited on the platinum rotating disk electrode. In order to develope an electrode for ozone evolution, durability of lead dioxide and optimum current density were investigated. At the electrodeposited lead dioxide with the larger grain size and higher crystallinity, the efficiency for ozone evolution was higher. Optimum current density to electrodeposite lead dioxide with large grain size and high crystalinity was $50mA/cm^2$. Lead dioxide deposited in the presence of glycerin showed the best advantage of ozone evolution. Also lead dioxide electrodeposited at less than $10mA/cm^2$ or at more than $100mA/cm^2$ has poor performance of ozone evolution and poor adhesive strength to substrate. In the beginning of ozone evolution, surface structure of lead dioxide was changed and this change resulted in good effects on ozone evolution. Lead dioxide doped with other elements was favorable not to ozone evolution but to oxygen evolution, so it is speculated that ozone evolution has not intermediate stage of oxygen evolution and occurs competitively with oxygen evolution. When ozone was evolved at $0.7{\sim}0.8A/cm^2$, the current efficiency was highest.
Lee, Jae Seon;Cho, Joo Young;Heo, Min;Lim, Woo-Jin;Lee, Sang Eun;Nam, Hakhyun;Cha, Geun Sig;Shin, Jae Ho
Journal of the Korean Electrochemical Society
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v.17
no.2
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pp.130-137
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2014
A strip sensor based on $PbO_2$/carbon paste electrode was prepared by a screen-printing method, and employed to electrochemically determine the concentration of fruit sweeteners(i.e. glucose, sucrose, and fructose). The $PbO_2$/carbon paste electrode could monitor electrocatalytic oxidation of organic compounds such as carbohydrates, and measure the levels of natural sweeteners without enzyme. Severe interference from ascorbic acid was effectively reduced by modifying the electrode surface with a Nafion membrane. The response level of the Nafion/$PbO_2$/carbon paste electrode increased in the order of fructose, sucrose, and glucose, which corresponds to the order of sweetness perceived by humans.
Han, Man Seok;Tak, Yongsug;Lee, Choong Young;Nam, Chong Woo
Applied Chemistry for Engineering
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v.8
no.3
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pp.438-445
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1997
${\beta}-PbO_2$ electrode, which was electrodeposited on Ti madras, was prepared and for the decomposition of cyanide in electroplating wastewater. After the investigation of temperature and pH conditions for no hydrogen cyanide evolution during the decomposition of cyanide, the optimum current densities of ${\beta}-PbO_2$ electrodeposition and cyanide decomposition were determined in 500ppm NaCN solution, and durability of ${\beta}-PbO_2$ electrode was also investigated. Hydrogen cyanide was actively generated above $40^{\circ}C$ and was not evolved above pH 13. ${\beta}-PbO_2$ electrode electodeposited at $5A/dm^2$ showed the best cyanide decomposition efficiency The decompostion efficiency was about 70% at low decomposition current density ($0.08A/dm^2$), and it decreased gradually to about 10% as the decomposition current density increased up to $4A/dm^2$. The film of ${\beta}-PbO_2$ electrodeposited was corrosive at $20A/dm^2$ and was broken at $50A/dm^2$.
Journal of the Korean Society of Manufacturing Technology Engineers
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v.21
no.4
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pp.575-581
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2012
The electrochemical oxygen demand (ECOD) is an additional sum parameter, which has not yet found the attention it deserves. It is defined as the oxygen equivalent of the charge consumed during an electrochemical oxidation of the solution. Only one company has yet developed an instrument to determine the ECOD. This instrument uses $PbO_2$-electrodes for the oxidation and has been successfully implemented in an automatic on-line monitor. A general problem of the ECOD determination is the high overpotential of electrochemical oxidations of most organic compounds at conventional electrodes. Here we present a new approach for the ECOD determination, which is based on the use of a solid composite electrodes with highly efficient electro-catalysts for the oxidation of a broad spectrum of different organic compounds. Lead dioxide as an anode material has found commercial application in processes such as the manufacture of sodium per chlorate and chromium regeneration where adsorbed hydroxyl radicals from the electro-oxidation of water are believed to serve as the oxidizing agent. The ECOD sensors based on the Au/$PbO_2$ electrode were operated at an optimized applied potential, +1.6 V vs. Ag/AgCl/sat. KCl, in 0.01 M $Na_2SO_4$ solution, and reduced the effect of interference ($Cl^-$ and $Fe^{2-}$) and an expended lifetime (more than 6 months). The ECOD sensors were installed in on-line auto-analyzers, and used to analyze real samples.
2,5-dimethoxy-2,5-dihydrofurfuryl alcohol was electrosynthesized from furfuryl alcohol in methanol solution by using three kinds of metal oxide anode. The electrods were prepared by the following process : Thin layer of semiconducting material such as tin(IV)oxide and antimony(III)oxide was made on the titanium base metal in an electric furnace. The titanium metal block with the layer was coated with ${\alpha}-PbO_2$, ${\beta}-PbO_2$, and $MnO_2$ in each electrolytes by anodic deposition, respectively. The lead dioxide electrodes showed better anti-corrosive property than the manganase dioxide electrode. The yield of the product was 92% which is almost the same as the one with conventional platinum electrodes.
The electrochemical characteristics and performance of redox flow battery using the soluble lead has been evaluated. Cyclic voltammetry was performed on the materials to evaluate deposition and dissolution of lead and lead dioxide. In the negative region, a reduction peak is not observed, and on the reverse scan, on-set voltage is observed at -0.47 V(vs SCE). In the positive region, the distinct peak is observed on the forward and reverse scan. The charge/discharge experiments were carried out graphite electrode in the beaker cell. The charging(deposition) of lead occurs at around 0.5 V(vs SCE) and discharging(dissolution) of lead occur at around 0.25 V(vs SCE). The potential difference is about 0.25 V. The charging(deposition) of dioxide lead is at 1.77 V(vs SCE) and discharging(dissolution) is at around 0.95 V(vs SCE) during first cycle. On subsequent cycles, the charging of dioxide lead starts at below 1.5 V(vs SCE), after a period the voltage increase to 1.7 V(vs SCE). The voltage of discharging is stable at around 1.0 V(vs SCE).
Direct electrochemical preparation of periodate from iodide $(I^-{\to}{IO_4}^-)$ was investigated using a none-diaphragm cell and lead dioxide anode. The direct electrolytic conditions were combinations of the respectively results on the processes of iodate from iodide$(I^-{\to}{IO_3}^-)$, and periodate from iodate$({IO_3}^-{\to}{IO_4}^-)$ which were reported by the author, previously. The optimum condition was achieved when 1.0 M potassium iodide solution containing 0.5 g/l potassium dichromate as an anti-reducing agent was electrolyzed at anodic current density of $15{\AA}/dm^2$ and electrolytic temperature of $60^{\circ}C$. Under such a condition, the current efficiency was found to be 84 % at 98 % conversion of iodide to periodate. The explanation of electrode reaction was also given a consideration based on the polarization curves at lead dioxide anode in various electrolyte solutions.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.38
no.12
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pp.647-655
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2016
Lead dioxide ($PbO_2$) is an electrode material that is effective for organic pollutant degradation based on hydroxyl radical ($^{\bullet}OH$) attack. Representative parameters for $PbO_2$ electrodeposition are summarized to current, temperature, reaction time, concentration of Pb(II) and electrolyte agent. In this study, $Ti/PbO_2$ electrodes were fabricated by electrodeposition method under controlled reaction time, current density, temperature, concentration of $HNO_3$ electrolyte. Effects of deposition parameters on $^{\bullet}OH$ evolution were investigated in terms of electrochemical bleaching of p-Nitrosodimethylaniline (RNO). As major results, the $^{\bullet}OH$ evolution was promoted at the $PbO_2$ that was deposited in longer reaction time (1-90 min), lower current density ($0.5-50mA/cm^2$), higher temperature ($5-65^{\circ}C$) and lower $HNO_3$ concentration (0.01-1.0 M). Especially, the $PbO_2$ which was deposited in 0.01 M of lowest $HNO_3$ concentration by applying $20mA/cm^2$ for above 10 min was most effective on $^{\bullet}OH$ evolution. The performance gap between $PbO_2$s that was best and worst in $^{\bullet}OH$ evolution was about 41%. Among the properties of $PbO_2$ related on $^{\bullet}OH$ evolution performance, conductivity of $Ti/PbO_2$ significantly influenced on $^{\bullet}OH$ evolution. The increase in conductivity promoted $^{\bullet}OH$ evolution. In addition, the increase in crystal size of $PbO_2$ interfered $^{\bullet}OH$ evolution at surface of some $PbO_2$ deposits.
The characteristic and performance of ${\beta}-PbO_2$ layer electrodeposited on ${\alpha}-PbO_2/IrO_2-TiO_2/Ti$ substrate by adding sodium lauryl sulfate and $TiO_2$ powder in lead nitrate solution were investigated by using XRD, SEM, cyclic voltammograms, and macro-elctrolysis. Results of XRD analysis ascertain that ${\beta}-PbO_2$ layers electrodeposited in the presence of sodium lauryl sulfate and $TiO_2$, powder on ${\alpha}-PbO_2/IrO_2-TiO_2/Ti$ substrate have the same tetragonal structure as pure ${\beta}-PbO_2$ layers. The SEM results show that sodium lauryl sulfate tend to diminish crystal size of the deposited layer. The ${\beta}-PbO_2$ electrode electrodeposited in the presence of sodium lauryl sulfate and $TiO_2$ powder gives significantly improved oxygen overvoltage and durability for anodic oxidation in KOH and $HClO_4$ supporting electrolyte. Electrode performance and durability for the evolution of ozone in perchloric acid solution have been investigated by using ${\beta}-PbO_2$ electrodes electrodeposited on Titanium $madras^{(R)}$. It was ascertained that the $PbO_2$ electrode electrodeposited on ${\alpha}-PbO_2/IrO_2-TiO_2/Ti$$madras^{(R)}$ by adding sodium lauryl sulfate and $TiO_2$ powder in $HClO_4$ supporting electrolyte had the highest current efficiency and durability.
Addition of various acids or organic compounds to the electrolyte solution during the electrodeposition of $PbO_2$ on titanium madras substrate strongly affected performance of the deposited $PbO_2$ layer. Results of X-ray diffractometry ascertained that ${\beta}-PbO_2$ was deposited in acidic electrolyte. Among additives used in this experiment, $PbO_2$ with a high oxygen overvoltage was electrodeposited when sodium lauryl sulfate was added, and $PbO_2$ with a lower chlorine overvoltage was electrodeposited when polyethylene glycol was added to the electrolyte solution. The oxygen and chlorine overvoltage of $PbO_2$ was strongly dependent on the stirring provided during the electrodeposition experiment. It was observed by the SEM results that the $PbO_2$ grains deposited when stirring was not provided during the electrodeposition have larger than $PbO_2$ grains deposited by stirring. In the $PbO_2$ deposition under acidic electrolyte, the oxygen overvoltage increased with larger $PbO_2$ grains and the chlorine overvoltage decreased with smaller $PbO_2$ grains. The optimal current efficiency of $PbO_2$ in the presence of perchloric acid was observed at $Pb(NO_3)_2$ 560g/l, $65{\sim}70^{\circ}C$, and pH>1.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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