지반내 중금속의 저류와 이동에 대한 가장 중요한 인자는 토양 간극수의 pH이다. 점토의 완충능을 kaolinite, hectorite, attapulgite, Na-bentonite와 같은 4가지 점토에 대하여 연구하였다. 완충능의 크기는 hectoriteattapulgite>kaolinite의 순으로 나타났다. 완충능의 크기는 지반내 탄산염 함량과 양이온 교환능력이 완충능의 크기에 가장 영향을 미치며 유기물 함량과 비표면적의 영향은 적었다. 토양의 완충능을 모델링하기 위하여 수소 이온과 토양표면의 화학반응 기간의 화학반응을 정전흡착 모델을 이용하여 모델링하였다. 또한 탄산염 함량과 양이온 교환능력을 함수로 하는 회귀식을 제안하였다. 모델 검증을 위하혀 모델 예측치와 실험치를 비교하였는데 정전 흡착모델을 이용한 예측치가 실험치와 근사한값을 나타냈다.
To investigate the sorption characteristics of Cs, which is one of the major isotopes of nuclear waste, on natural zeolite chabazite, XRD, EPMA, EC, pH, and ICP analysis were performed to obtain the informations on chemical composition, cation exchange capacity, sorption kinetics and isotherm of chabazite as well as competitive adsorption with other cations ($Li^+$, $Na^+$, $K^+$, $Rb^+$, $Sr^{2+}$). The chabazite used in this experiment has chemical composition of $Ca_{1.15}Na_{0.99}K_{1.20}Mg_{0.01}Ba_{0.16}Al_{4.79}Si_{7.21}O_{24}$ and its Si/Al ratio and cation exchange capacity (CEC) were 1.50 and 238.1 meq/100 g, respectively. Using the adsorption data at different times and concentrations, pseudo-second order and Freundlich isotherm equation were the most adequate ones for kinetic and isotherm models, indicating that there are multi sorption layers with more than two layers, and the sorption capacity was estimated by the derived constant from those equations. We also observed that equivalent molar fractions of Cs exchanged in chabazite were different depending on the ionic species from competitive ion exchange experiment. The selectivity sequence of Cs in chabazite with other cations in solution was in the order of $Na^+$, $Li^+$, $Sr^{2+}$, $K^+$ and $Rb^+$ which seems to be related to the hydrated diameters of those caions. When the exchange equilibrium relationship of Cs with other cations were plotted by Kielland plot, $Sr^{2+}$ showed the highest selectivity followed by $Na^+$, $Li^+$, $K^+$, $Rb^+$ and Cs showed positive values with all cations. Equilibrium constants from Kielland plot, which can explain thermodynamics and reaction kinetics for ionic exchange condition, suggest that chabazite has a higher preference for Cs in pores when it exists with $Sr^{2+}$ in solution, which is supposed to be due to the different hydration diameters of cations. Our rsults show that the high selectivity of Cs on chabazite can be used for the selective exchange of Cs in the water contaminated by radioactive nuclei.
Characteristics of Amberlite IRN 77, a cation exchange resin, and the mechanisms of its adsorption equilibria with Co(II), Ni(II), Cr(III) and Fe(III) ions were investigated for the application of the demineralizing process in the primary coolant system of a pressurized water reactor (PWR). The optimum dosage of the resin for removal of the dissolved metal ions at $200mgL^{-1}$ was 0.6 g for 100 mL solution. Most of each metal ion was adsorbed onto the resin in an hour from the start of the reaction. Each metal adsorption onto the resin could be well represented by Langmuir isotherms. However, in the case of Fe(III) adsorption, continuous formation of Fe-oxide or -hydroxide and its subsequent precipitation inhibited the completion of the equilibrium between the metal and the adsorbent Cobalt(II) and Ni(II), which have an equivalent electrovalence, were adsorbed to the resin with a similar adsorption amount when they coexisted in the solution. However, Cr(III) added to the solution competitively replaced Co(II) and Ni(II) which were already adsorbed onto the resin, resulting in desorption of these metals into the solution. The result was likely due to a higher adsorption affinity of Cr(III) than Co(II) and Ni(II). This implies that the interactively competitive adsorption of multi-cations onto the resin should be fully considered for an efficient operation of the demineralizing ion exchange process in the primary coolant system.
Birnessite is a layered manganese oxide mineral with ~7 Å of d-spacing. Because of its high cation exchange capacity, birnessite greatly impacts the chemical compositions of ground water and fluids in sediment pores. Understanding the cation exchange mechanisms requires atomistic investigations of the crystal structures and coordination environments of hydrated cations in the interlayer. In this study, we conducted classical molecular dynamics (MD) simulations, an atomistic simulation method of computational mineralogy, for triclinic Na-birnessite and K-birnessite whose chemical formula are from previous experiments. We report our MD simulation results of the crystal structures, coordination environments of Na+ and K+, and the polytypes of birnessite and compare them with available experimental results. The simulation results well reproduced experimental lattice parameters and provided atomic level information for the interlayer cation and water molecule sites that are difficult to distinguish in X-ray experiments. We also report that the polytype of the Mn octahedral sheets is identical between Na- and K-birnessite, but the cation positions differ from each other, demonstrating a correlation between the coordination environment of the interlayer cations and the crystal lattice parameters. This study shows that MD simulations are very promising in elucidating ion exchange reactions of birnessite.
Quantum chemical calculations are used to characterize the decomposition of nitrogenmonoxide over $Cu^{n+}$-Y zeolite. The method of theoretical calculations, such as CNDO/2, have been applied to cluster models representing cation sites in zeolite to obtain total energies, LUMO energies, and Wiberg bond orders. The calculated total energies and bond orders of cluster models showed the reaction mechanism of NO decomposition over $Cu^{n+}$ site in zeolite framework. The suggested cluster models of varying Si/Al ratios studied with exchange cations in the $Cu^+$ and in the $Cu^{2+}$ states. And the calculated LUMO energies can predict L acidifies of cluster models. The results from these experiments showed the possibility of the mechanism of NO decomposition, progressing adsorption of NO, conversion to $N_2$ and $O_2$, desorption of $N_2$ and $O_2$ in sequence. The L acidity of $Cu^{2+}$ ion in cation site is more strong than $Cu^+$.
The indigestible dextrin with high indigestible fraction was prepared by treating the enzyme hydrolysate of pyrodextrin with ethanol or strongly acidic cation exchange resin(UBK 530). Optimum conditions of ethanol treatment for preparing the indigestible dextrin from $\alpha-amylase$ and amyloglucosidase treated hydrolysate were determined based on the indigestible fraction, dietary fiber content, and yield. Ethanol was added 5-fold by weight to 30%(w/w) enzyme hydrolysate, and the mixture was kept at room temperature for 3 hr. Low molecular weight saccharides containing glucose and high molecular weight saccharides were separated by strongly acidic cation exchange resin. While initial enzyme hydrolysate by $\alpha-amylase$ and amyloglucosidase showed 43.6% of DPI(glucose) and 51.1% of DP4+(maltotetraose and over), the indigestible dextrin collected to 50% of initial enzyme hydrolysate by treatment of cation exchange resin showed 7.1% of DPI(glucose) and 91.2% of DP4+(maltotetraose and over). In conclusion, 44.5% of indigestible fraction of initial enzyme hydrolysate increased to 78.9% after separation of low molecular weight saccharides.
This study was performed to investigate the separation of cesium cations by using an electrochemical ion exchanger of nickel hexacyanoferrate($KNiFe(CN)_6$) film electrode. Potential, current, and charge passing through the cyclic voltammograms were measured in singular and binary solutions of 1.0M $NaNO_3$ and 1.0M $CsNO_3$. Before and after each experiment, the structural morphology and atomic composition of $KNiFe(CN)_6$ were analyzed by SEM and EDS, respectively. The ion selectivity of $KNiFe(CN)_6$ was also observed by the voltammograms and atomic compositions measured in the solution alternated between sodium and cesium. As the result of this study, it was found that the electrically switched $KNiFe(CN)_6$ ion exchanger had the significant advantage of 40 times or longer durability than conventional organic or inorganic ion exchanger. It was also shown that the $KNiFe(CN)_6$ ion exchanger had high selectivity for cesium over sodium.
In this study, the hyper branched poly (styrene-co-divinylbenzene) (PSD) was synthesized by bulk polymerization and the cationic exchanger with high ion exchange capacity was prepared by sulfonation. The structure of hyper branched PSD ion exchanger was investigated by FT-IR, $^1H-NMR$ spectroscopy, and GPC analysis. The molecular weight, viscosity of hyper branched PSD increased with DVB content, which have the maximum values of 9410g/mol and 338 cP, respectively. And the reaction rate also increased with cross-linker content. As DVB content increased, the solubility of PSD decreased having the maximum value of 22 g with 0.1 mol% DVB. The water content and ion exchange capacity of the hyper branched PSD ion exchanger increased with the amount of sulfuric group. Their maximum values were 18.2% and 4.6 meq/g, respectively. The adsorption of copper and nickel ion was completed within 40 min.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.31
no.9
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pp.775-782
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2009
PP-g-AA-Am nonwoven fabric, which possess anionic exchangeable function, was prepared by chemical modification of carboxyl (-COOH) group of PP-g-AA nonwoven fabric to amine ($-NH_2$) group using diethylene triamine (DETA). Its adsorption characteristics for anionic nutrients including isotherm, kinetics and co-anions were studied by batch adsorption experiments. Adsorption equilibriums of $PO_4$-P on PP-g-AA-Am fabric were well described by the Langmuir isotherm model, and their adsorption energies were ranged 10.3 kJ/mol indicating an ion-exchange process as primary adsorption mechanism. The adsorption selectivity of PP-g-AA-Am nonwoven fabric for anions under competition with each other was in following order: $SO_4\;^{2-}$>$PO_4\;^{3-}$>$NO_3\;^-$>$NO_2\;^-$. Also, all results obtained from this study indicate that the $PO_4$-P removal capacity of PP-g-AA-Am nonwoven fabric was extremely superior to that of PA308 anion-exchange resin.
Ion exchange membrane is widely used in various fields such as electro dialysis, diffusion dialysis, redox flow battery, fuel cell. PVC cation exchange membrane using ultrasonic modification was prepared by sulfonation reaction in various sulfonation times. Sulfuric acid was used as a sulfonating agent with ultrasonic condition. We've characterized basic structure of sulfonated PVC cation exchange membrane by FT-IR, EDX, water uptake, ion exchange capacity (IEC), electrical resistance (ER), conductivity, ion transport number and surface morphology (SEM). The presence of sulfonic groups in the sulfonated PVC cation exchange membrane was confirmed by FT-IR. The maximum values of water uptake, IEC, electrical resistance and ion transport number were 40.2%, 0.87 meq/g, $35.2{\Omega}{\cdot}cm^2$ and 0.88, respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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