• 제목/요약/키워드: 아릴화

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1,3,4-옥사티아졸-2-온과 1,2,4-디티아졸-3-온의 3가인 화합물과의 탈황반응에 관한 연구 (Studies on the Desulfurization of 1,3,4-Oxathiazol-2-one and 1,2,4-Dithiazol-3-one with Trivalent Phosphorus Compounds)

  • 오동영;김충렬
    • 대한화학회지
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    • 제27권5호
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    • pp.368-375
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    • 1983
  • 5-아릴-1,3,4-옥시티아졸-2-온을 트리에틸포스파이트와 반응시키면 탈황반응에 의해 벤조니트릴과 에틸포스포로티오에이트가 66~94% 수득율로 얻어졌다. 다른 3가의 인화합물 즉, 트리메틸포스파이트, 트리에틸포스핀, 그리고 트리페닐포스핀들과도 같은 탈황반응이 관찰되었다. 그러나 트리페닐포스파이트와는 전혀 반응하지 않았다. 5-아릴-1,3,4-디티아졸-2-온을 트리페닐포스핀과 반응시키면 티오아실 이소시아네이트가 얻어졌다. 이것은 에테르에서 자체적으로 분해되어 벤조니트릴로 변하게 되나 클로로포름에서는 안정하다. 이 두 반응에서 관찰되는 탈황반응은 인이 고리속으로 들어가 고리를 늘인후 분자내에서의 자리옮김 반응에 의해 일어나는 것이라 생각된다. 클로로포름에서 안정한 티오아실 이소시아네이트는 이민과 1,4-고리화 첨가반응을 일으켜 티아다이아지논을 생성하였다.

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연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 랜덤공중합체 강화복합막의 제조 및 특성 (Preparation and Characterization of Sulfonated Poly(Arylene Ether Sulfone) Random Copolymer Reinforced Membranes for Fuel Cells)

  • 안주희;이창현
    • 멤브레인
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    • 제26권2호
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    • pp.146-151
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    • 2016
  • 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰(SPAES) 랜덤 공중합체는 고분자 전해질 연료전지에 적용될 때 높은 수소이온전도도, 상대적으로 낮은 생산 단가 그리고 열화학적 저항성등과 같은 장점을 갖는다. 반면, SPAES 공중합체는 가혹한 구동 조건하에서 낮은 화학적 안정성과 치수 불안전성으로 인해 실제 연료전지 막에 직접적으로 적용하는데 어려움이 있다. 그에 타당한 해결책은 SPAES 공중합체를 상호 연결된 기공 구조와 높은 열화학적 강도를 가지는 지지체 필름(예 : 전기방사된 폴리이미드 지지체)에 함침시키는 것이다. 본 연구에서는 함침막 제조를 위한 이오노머로 빠른 이온 수송을 위해 높은 자유 체적을 유도하는 회전 그룹을 갖는 SPAES 공중합체를 선택하였다. 제작된 막의 실용가능성은 막 특성화를 통해 평가되었다.

고체-고체 반응을 통한 유기기로 치환된 몬모리로나이트의 합성 (Preparation of Organically Modified Montmorillonite by Solid-Solid Reactions)

  • 최현국;류정걸;유성구;김봉식;서길수
    • 공업화학
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    • 제10권6호
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    • pp.960-962
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    • 1999
  • Sodium montmorillonite($Na^+$-MMT)와 알킬 암모늄 브로마이드(스테아릴트리메틸 브로마이드와 세틸트리메틸 브로마이드)를 일정한 온도와 가압하에서 고체-고체 반응시켜 유기 montmorillonite(MMT)를 합성하였다. 고체-고체 반응에 의해 얻어진 복합체는 통상적인 수용액법에 의해 얻어진 복합체와 유사하였다.

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마이크로파와 금속 촉매를 이용한 Pyrrolo[3,2-d]-pyrimidine 유도체의 다양화 (Diversification of 4,5-disubstituted Pyrrolo[3,2-d]-pyrimidines by Microwave Assisted Metal Catalyzed Reaction)

  • 변정섭;염을균;김영준
    • 대한화학회지
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    • 제66권6호
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    • pp.442-450
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    • 2022
  • 생리학적 활성을 보일 것으로 기대되는 다양한 pyrrolopyrimidine 유도체를 O-arylation과 Suzuki 짝지움 반응을 통해 합성하였다. 금속 촉매 Cu를 사용하고 마이크로파 조사 조건에서O-arylation을 성공적으로 진행하여 pyrrolo[3,2-d]pyrimidine의 4번 위치에 phenol기를 도입할 수 있었다. 또한, 금속촉매 Pd를 사용하는 Suzuki짝지움 반응도 마이크로파를 사용하여 pyrrolo[3,2-d]pyrimidine의 4번 위치에 aryl 기를 도입할 수 있었다. 유도체의 다양화를 위한 반응 조건으로 마이크로파를 사용함으로써 긴 반응 시간과 열전달 효율성 문제를 가지고 있는 전통적인 열 반응의 단점을 획기적으로 극복할 수 있었다. 본 연구 결과는 신약개발 연구에 중요한 역할을 할 것으로 기대되는 pyrrolo[3,2-d]pyrimidine 유도체를 다양화하는데 사용할 수 있다.

α, β-불포화 알데히드의 선택적 수소화 반응성 향상을 위한 전처리 방법 (Pretreatment for Improving Selective Hydrogenation Reaction of α, β-Unsaturated Aldehydes)

  • 신국승;차미선;이창수
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제61권1호
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    • pp.168-174
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    • 2023
  • 일반적인 메틸 메타아크릴레이트(methyl methacrylate) 상업 공정의 중간체인 메타아크릴 알데히드(methacryl aldehyde)에는 불순물이 존재한다. 이는 전체 화학 반응의 전환율과 선택도가 크게 저하되는 원인이며 메타아릴 알코올(methallyl alcohol) 생산성 향상의 주요 문제이다. 본 연구는 다양한 불순물 중에서 반응성 저하의 주요 원인이 산(acid)임을 발견하였다. 불순물로 존재하는 산은 촉매의 활성을 급격하게 저하시키며, 부반응인 불균일 딜스-알더 반응(hetero Diels-Alder reaction)이 촉진됨을 확인하였다. 따라서, 메타아크릴 알데히드의 카르보닐기(carbonyl group)를 선택적으로 수소화하는 반응에서 반응 불순물인 산을 제거하기 위해 전처리 방법을 비교 평가하였고, 생산성을 향상시키기 위한 효과적인 방법을 제안하였다. 이를 통해 제안된 조건 하에서 최적의 선택적 수소화 반응 조건을 완성하였다.

삼요오드화 3,5-디아릴-1,2,4-디지아졸륨과 히드라진과의 반응에 관한 반응속도론적 연구 (Kinetics on the Reaction of 3,5-Diaryl-1,2,4-dithiazolium Triodide with Hydrazine)

  • 박문환;김창석;홍순영
    • 대한화학회지
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    • 제29권4호
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    • pp.448-451
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    • 1985
  • 7-종류의 m-또는 p-페닐환 치환 3,5-diphenyl 1,2,4-dithiazolium triodide와 과량의 히드라진을 피리딘 용매하에서 반응시켜 유사 1차 반응속도 상수를 자외선 분광분석법으로 구하였다. 이 반응에 수반하는 몇가지 파라미터를 산출하고 반응속도에 미치는 치환기의 효과를 조사하였으며 반응생성물의 구조를 확인하였다. 이 반응은 전자 끄는기에 의하여 촉진되고 Hammett rule에 잘 따랐다. 이와 같은 반응속도론적 결과를 이용하여 이 반응의 메카니즘을 제시하였다.

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고분자 연료전지를 위한 불소계 poly(arylene ether) 블록 공증합체 전해질막의 합성 및 특성연구 (Preparation and characterization of poly(arylene ether sulfone) block copolymers with perfluorocyclobutane groups for fuel cell application)

  • 김정훈;유민철;장봉준;이수복;이용택;신정규
    • 한국신재생에너지학회:학술대회논문집
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    • 한국신재생에너지학회 2006년도 추계학술대회
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    • pp.329-331
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    • 2006
  • 연료전지용으로 많이 사용되는 전불소계 고분자인 Nafion은 좋은 기계적, 화학적 안정성 및 높은 이온전도도에도 불구하고 고가의 생산단가, 높은 메탄올 투과도, 그리고 MEA 재활용 문제 등으로 인해 상업적 응용에 제한이 있다. 본 연구는 불소그룹을 함유한 술폰화된 아릴렌이서계 블록 공중합체 고분자 전해질막의 제조 및 연료전지 특성에 관한 것이다. 이러한 고분자를 제조하기 위하여 양말단에 불소계 비닐기를 가지면서, 상온에서 술폰화 가능한 biphenyl계 단량체와 술폰화가 불가능한 sulfonyl계 단량체를 각각 합성하였으며, 이들로부터 다양한 몰조성과 분자량을 갖는 올리고머를 포함한 일련의 perfluorocyclobutane기를 포함하는 블록 공중합체를 열적 고리화 부가중합을 사용하여 합성하였다. 제조된 블록 공중합체를 상온에서 술폰화제인 chlorosulfonic acid를 이용하여 선택적으로 후술폰화시켜 강산 이온기인 sulfonic acid를 블록 올리고머에 도입하였다. 합성된 고분자들의 연료전지 특성을 Nafion-115와 비교하였다. 술폰화가 되는 올리고머 블록의 비율 증가에 따라 이온교환능력이 증가하였고, 그에 따라 높은 함수율과 이온 전도도를 나타내었으며 건조 및 습윤 상태에서도 기계적 강도가 우수하였다. 최적화된 블록공중합체를 대상으로 MEA를 제조하여 연료전지 초기성능을 측정한 결과 Nafion과 유사한 전기화학적 성능을 나타내었다.

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상이동촉매에 의한 GROUP 6 금속카르보닐의 CO 치환에 관한 연구(1) : 용매와 촉매종류에 의한 영향 (A Study on CO Substitution of Group 6 Metal Carbonyls by Using Phase Transfer Catalyst(1))

  • 양현수;박하선
    • 공업화학
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    • 제3권1호
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    • pp.72-80
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    • 1992
  • 상이동촉매를 사용하여 Group 6의 $M(CO)_4$(2, 2'-bipyridine)[M=Cr, Mo, W]을 $M(CO)_6$의 CO 리간드를 2개의 비공유 전자쌍 주게인 2, 2'-bipyridine으로 치환하여 합성할 때 촉매의 종류와 용매가 생성물의 수율에 미치는 영향을 고찰하였다. 촉매는 형태, 중심양이온 및 음이온의 종류, 양이온에 결합된 알킬기와 아릴기의 종류, 그리고 사슬길이가 다른 다양한 촉매를 사용하였다.

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고분자 연료전지용 불소계 poly(arylene ether sulfone) 블록 공중합체 전해질막의 합성 및 특성연구 (Preparation and characterization of fluorinated poly(arylene ether sulfone) block copolymers for fuel cell applications)

  • 유민철;장봉준;김정훈;이수복;이용택
    • 신재생에너지
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    • 제2권4호
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    • pp.46-55
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    • 2006
  • 본 연구는 불소그룹을 함유한 술폰화된 아릴렌에테르계 블록 공중합체 고분자 전해질막의 제조 및 연료전지 특성에 관한 것이다. 이러한 불소그룹을 함유한 술폰화된 아랄렌에테르계 블록 공중합체를 제조하기 위하여 양말단에 불소계 비닐기를 가지면서, 고분자 전환시 상온에서 술폰화 가능한 biphenyl계 단량체와 술폰화가 불가능한 sulfonyl계 단량체를 각각 합성하였다. Biphenyl계 단량체로 부터 올리고머를 합성한 후 sulfonyl계 단량체와 열적 고리화 부가중합을 하여 다양한 몰조성을 갖는 일련의 perfluorocyclobutane(PFCB)기를 포함하는 블록 공중합체를 제조하였다. 제조된 블록 공중합체를 상온에서 술폰화제인 chlorosulfonic acid(CSA)를 이용하여 후술폰화시켜 강산 이온기인 sulfonic acid를 biphenyl계 올리고머 부분에 선택적으로 도입하였다. 이렇게 제조된 술폰화된 고분자를 제막한 후 연료전지 특성을 Nafion-115와 비교하였다. 술폰화가 되는 올리고머 블록의 비율 증가에 따라 이온교환능력 (IEC)이 증가하였고 , 그에 따른 팽윤도 역시 증가하는 것을 보였다. 술폰화된 고분자들은 건조 및 습윤 상태에서도 기계적 강도가 우수하였다. 최적화된 술폰화 블록 고분자(S-2) 를 대상으로 membrane electrolyte assembly(MEA) 를 제조하여 연료전지 초기성능을 측정한 결과 Nafion-112와 유사한 전기화학적 성능을 나타내었다.

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연료전지용 탄화수소 전해질 막의 산화안정성 향상을 위한 유기물 복합막의 제조 및 특성 분석 (Hydrocarbon-Organic Composite Membranes for Improved Oxidative Stability for PEMFC Applications)

  • 박샛별;이혜진;배병찬
    • 전기화학회지
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    • 제19권2호
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    • pp.45-49
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    • 2016
  • 양이온 교환막 연료전지 운전 중에 발생하는 하이드록시 라디칼에 의한 전해질 막의 산화분해를 효과적으로 방지하기 위해 유기물 라디칼냐��쳐를 도입하였다. 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 고분자를 이용하여 폴리페놀 화합물의 일종인 루틴을 도입하여 복합막을 제조하였고, 제조된 고분자 전해질 복합막은 함수율 및 이온전도도의 측정을 통하여 루틴이 전해질 막의 물리화학적 성질에 미치는 영향에 대해서 조사하였다. 실제 연료전지 운전과 유사한 조건을 구현할 수 있는 과산화수소 폭로 가속화 평가장치를 이용하여 전해질 복합막의 산화안정성을 평가하였다. 루틴을 함유한 고분자 전해질 복합막은 이온전도도가 유지되면서 산화안정성이 향상된 결과를 보여주었다.